Окисление - и-ксилол
Cтраница 1
Окисление и-ксилола и ж-ксилола кислородом воздуха проводят в 2 стадии. На первой при 120 - 150 С в присутствии 1 - 2 % нафтената кобальта образуются толуиловые к-ты, к-рые окисляют на второй стадии в виде их метиловых эфиров до терефталевой и изофта-левой к-т соответственно. [1]
Окисление и-ксилола и м-ксилола кислородом воздуха проводят в 2 стадии. На первой при 120 - 150 С в присутствии 1 - 2 % нафтената кобальта образуются толуиловые к-ты, к-рые окисляют на второй стадии в виде их метиловых эфиров до терефталевой и изофта-левой к-т соответственно. [2]
Получают окислением и-ксилола кислородом воздуха. Растворима в пиридине, ДМФА. [3]
При окислении и-ксилола в кислых ( например, в масляной кислоте) и нейтральных ( в дихлорбензоле) средах согласно [95] растворители не принимают участия в реакционных превращениях и по существу выполняют функции разбавителя, однако при окислении и-толуиловой кислоты до терефталевой кислые растворители ( особенно бромуксусная кислота) промо-тируют реакцию. Позже было показано [101], что максимальная скорость окисления и-ксилола в хлор - и бромбензоле пропорциональна - квадрату начальной концентрации углеводорода, тогда как для кислот наблюдается линейная зависимость. [4]
При окислении и-ксилола азотной кислотой ( при 150 С) выход терефталевой кислоты несколько повышается. Однако и в этом случае одностадийный метод нерентабелен. [5]
 |
Масс-спектр продукта окисления / z - ксилола в присутствии уксусного ангидрида и H2S04. [6] |
Из продуктов окисления и-ксилола в присутствии уксусного ангидрида и серной кислоты было выделено индивидуальное соединение, химический состав и строение которого были исследованы химическими методами и методами ПМР, масс - и ИК-спектроскопии. [7]
 |
Влияние воды на окисление ж-ксилола серой. [8] |
Большинство методов окисления и-ксилола используется и для окисления ж-ксилола; окисление его проводится также в жидкой фазе. [9]
Разработан способ окисления и-ксилола в я-толуило-вую кислоту в пенном режиме ( кратность вспенивания равна 2) при 120 С. Катализатором служат кобальтовые соли жирных кислот С7 - С9, окислителем - воздух. [10]
Активность катализатора окисления и-ксилола и метилтолуилата, так же как и других углеводородов, в значительной степени зависит от его концентрации в реакционной смеси. С увеличением концентрации соли металла скорость инициирования цепей возрастает, однако увеличивается вероятность взаимодействия металла со свободными радикалами, что приводит к усиленному обрыву цепей. В этом случае проявляется отрицательный эффект катализатора. Возможно, что взаимодействие МПВ со свободными радикалами происходит через образование промежуточного комплекса Ме2 - ROO -, распад которого приводит к получению устойчивых продуктов и изменению валентного состояния металла. При образовании такого комплекса активность радикала снижается. В результате экспериментальных исследований такие комплексы были обнаружены и выделены. [11]
Однако сведений о кинетических закономерностях реакций окисления и-ксилола недостаточно. [12]
В работах [135, 136] сравниваются кинетические закономерности окисления и-ксилола и п-толуилового альдегида при 150 - 220 С на кобальтбромидном и кобальтмарганецбромидном катализаторе. Показано, что в случае использования Со-Мп - Вг катализатора эффект синергизма в большей степени проявляется на завершающей стадии реакции. [13]
Перемешивание реакционных продуктов с воздухом при окислении и-ксилола на кобальтбромидном катализаторе имеет весьма существенное значение. Это связано с тем, что в промышленных реакторах в условиях повышенных температур и давлений, а также больших объемов реагирующих продуктов диффузионные факторы могут быть определяющими. [14]
Указанные продукты могут образов-ываться а начальных стадиях окисления и-ксилола в условиях низкого парциального давления кислорода. При повышении концентрации кислорода в реакционном растворе, а также снижении концентрации углеводорода скорость образования продуктов конденсации снижается. [15]
Страницы: 1 2