Окисление - карбид
Cтраница 2
Так же как и при рассмотрении закономерностей окалинообра-зования карбидов металлов IV и V групп, стойкость против окисления карбида хрома Сг3С2, молибдена и вольфрама определяется растворением кислорода в их решетке и свойствами основных окислов соответствующих металлов. [16]
Керамику из других карбидов используют редко, так как при обжиге не удается получить плотный материал из-за легкости окисления карбидов. [17]
На основании данных кинетического и металлографического исследования, а также результатов послойного рентгеновского фазового анализа окисленных образцов нами были установлены некоторые общие закономерности окисления карбидов металлов IV-VI групп. [18]
После полного разложения навески и охлаждения жидкости добавляют 0 5 - 2 мл 30 % - ной перекиси водорода ( в зависимости от содержания углерода) для окисления карбидов. Жидкость в том же приборе кипятят 30 мин. После охлаждения холодильник промывают 10 - 12 мл бидистиллята. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят до метки водой. [19]
Навеску 0 5 г стали растворяют в 35 мл разбавленной ( 1: 1) соляной кислоты, приливают 3 % - ный раствор перекиси водорода для окисления карбидов, кипятят раствор для разложения перекиси, переливают его в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят объем до метки той же соляной кислотой. [20]
Следует отметить, что наличие свободного углерода в виде отдельного слоя на границе окалина - карбид или диспергированного в слое окалины находится в соответствии с результатами термодинамических расчетов, показавшими, что при окислении карбидов металлов IV группы наиболее возможными являются те реакции, в продуктах которых содержится углерод и окисел соответствующего металла. Углерод, растворяясь в слое окалины, может обусловить стабилизацию ряда фаз окислов ( ТЮ2 ( анатаз), ZrC Kye) и снижение температурного интервала их стабильности. Характерной особенностью участия азота воздуха в процессе окисления карбидов является образование соответствующих фаз нитридов при значительно более низких температурах, чем при окислении соответствующих металлов. Как было показано выше, протекание реакции взаимодействия типа МеС N2 MeN С термодинамически возможно в широком интервале температур. Появление нитридов металлов в области более высоких температур при образовании слоя окалины значительной толщины зависит от особенностей дефектной структуры окислов соответствующих металлов. При окислении ZrC и HfC формирование фаз ZrO2 и НЮа определяется диффузией кислорода по анионным вакансиям и междоузлиям [28-29], что не исключает также и возможность диффузии азота ко внутренней фазовой границе с образованием соответствующих нитридных фаз. Напротив, при образовании ТЮ2 роль анионной диффузии резко падает выше 1000 С и определяющей становится диффузия межузельных катионов титана к внешней границе раздела фаз. [21]
Растворяют 0 2 г стали ( при содержании № 5 - 12 %) или 0 1 г ( при содержании Ni12 %) в 30 мл НС1 ( 1: 1); добавляют по каплям концентрированную HN03 для окисления карбидов и железа. По охлаждении переводят раствор в мерную колбу вместимостью 200 мл и разбавляют до метки водой. Отбирают аликвотную часть раствора, содержащую 0 1 - 1 5 мг Ni ( II), в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 5 мл 20 % - ного раствора тартрата калия - натрия, 10 мл 10 % - ного раствора персульфата аммония, 15 мл 10 % - ного раствора NaOH и 5 мл 1 % - ного раствора диметилглиокснма в 10 % - ном растворе NaOH. После прибавления каждого реактива раствор перемешивают. [22]
 |
Кинетика окислении карбида титана.| Геометрические параметры частиц микропорошков карбидов титана в области гомогенности. [23] |
Карбид титана обладает сравнительно высокой стойкостью против окисления. При окислении карбида титана на начальной стадии образуется твердый раствор TiC-TiO, который препятствует дальнейшему окислению. [24]
Для сплавов системы WC-TiC - Со характерно не только резкое снижение окисляемости, но и принципиальное изменение кинетики окисления. Если процесс окисления карбида вольфрама подчиняется линейной закономерности, то зависимость окисления того же карбида с добавками карбида титана носит параболический характер. [25]
Карбид бора В4С не окисляется на воздухе до 982 С. При более высоких температурах сопротивление окислению карбида бора резко понижается. [26]
С другой стороны, чтобы убедиться в том, что твердый продукт проницаем для газообразного реагента, можно провести реакции с реагентом, взятым в форме параллелепипеда: образование совершенно правильного мальтийского креста дает искомое доказательство. В качестве показательных примеров, иллюстрирующих это явление, рассмотрим окисление карбида и нитрида урана. В первом случае [71] углы каждой из ветвей креста слегка отклонены наружу, что указывает на очень слабое проявление диффузионных эффектов; однако во втором случае [72, 73] получается абсолютно правильная картина. Этот тип эксперимента используют тогда, когда общий объем, приходящийся на поры в продукте реакции, больше, чем аналогичный объем для реагента. [27]
Навеску 0 05 - 0 25 г стали ( 0 05 - 0 1 % молибдена) помещают в стакан емкостью 100 мл, прибавляют 10 мл серной кислоты ( 1: 4) и нагревают до 60 - 70 С. Прибавляют к раствору 2 мл перекиси водорода, кипятят раствор несколько минут для окисления карбидов, фильтруют через бумажный фильтр для удаления углерода, нерастворимый остаток промывают водой и отбрасывают. Фильтрат и промывные воды объединяют и выпаривают в стакане до объема 10 - 15 мл. В случае углеродистых и легированных сталей или сталей, содержащих вольфрам, остаток не отфильтровывают. Прибавляют к раствору 0 5 г винной кислоты, если сталь содержит вольфрам; нейтрализуют раствором едкого натра до рН 8 - 9 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляют 5 мл серной кислоты ( 1: 1) и переносят в делительную воронку емкостью 50 мл. Прибавляют 5 мл раствора роданида калия и далее поступают, как описано при построении калибровочного графика. Количество молибдена находят по калибровочному графику. [28]
Когда растворение закончится, приподнимают стекло и осторожно добавляют в стакан 3 - 5 мл концентрированной азотной кислоты. Прибавление азотной кислоты необходимо для окисления двухвалентного железа, а также для полного растворения и окисления карбидов никеля и железа. После того как выделение бурых окислов азота закончится, часовое стекло снимают и ополаскивают, разбавляют раствор водой и кипятят еще несколько минут для полного удаления окислов азота. [29]
Мо) помещают в стакан емкостью 150 мл, прибавляют 25 мл серной кислоты ( 1: 4) и нагрев-ают примерно до 60 С. По окончании растворения прибавляют 3 мл 30 % - вой перевиси водорода и раствор кипятят несколько минут для окисления карбидов, затем его фильтруют через бумажный фильтр для удаления углерода, а нерастворимый остаток промывают водой и отбрасывают. Объединенные фильтрат и промывание воды в стакане емкостью 250 мл выпаривают до небольшого объема для полного разложения перекиси водорода, которая частично восстанавливает шестивалентный молибден до низшей валентности. В случае простых углеродистых и легированных сталей или сталей, содержащих вольфрам, операцию отфильтровывания остатка опускают. При небольших количествах вольфрама последнюю операцию опускают. [30]
Страницы: 1 2 3