Cтраница 3
Навеску 0 05 - 0 25 г стали с содержанием 0 01 - 0 05 % молибдена помещают в стакан емкостью 100мл, прибавляют 10 мл серной кислоты ( 1: 4) и нагревают до 60 - 70 С. По окончании растворения прибавляют 2 мл 30 % - ной перекиси водорода, раствор кипятят несколько минут для окисления карбидов, затем фильтруют через бумажный фильтр для удаления углерода, нерастворимый остаток промывают водой и отбрасывают. [31]
Гипохлорит натрия в виде водного раствора находит большое распространение вследствие простоты изготовления его на месте потребления. Он является полупродуктом64 в производстве гидразина, пластических масс, синтетических волокон и др. Предложенб5 гипохлоритный способ переработки пылевидных отходов от заточки твердосплавного инструмента, основанный на окислении карбида вольфрама в щелочных растворах NaCIO и переходе вольфрама в раствор. [32]
Сталь с большим содержанием хрома растворяют в 5 мл серной кислоты ( 1: 4) и затем окисляют несколькими каплями азотной кислоты ( уд. Стали, трудно растворимые в HNO3, растворяют с прибавлением нескольких капель соляной кислоты или в 10 мл соляной кислоты ( I: 1) с несколькими каплями азотной кислоты для окисления карбидов. [33]
Продуктом какой реакции является выделяющийся водород. При этом происходит окисление карбидов и углерода, содержащихся в образовавшемся черном осадке. [34]
Данные рентгеновского фазового анализа ( см. табл. 2) показывают, что в изученной температурной области окалина представлена фазами р - Та2О5 и нитридом тантала. Появление при 1100 С фазы а - Та2О6 стабильной обычно лишь при температурах выше 1350 С обусловлено ее стабилизацией углеродом. Следует отметить, что при окислении карбидов металлов V группы соответствующие нитриды обнаружены лишь при окислении NbC и ТаС и появляются в окалине, уже начиная с температуры 700, что находится в соответствии с данными приведенных термодинамических расчетов. Сопротивление окислению карбидов металлов V группы определяется, с одной стороны, структурными особенностями образующихся в процессе растворения кислорода оксикарбидных фаз МеС О, изменяющихся в ряду VCxOyKy6 - NbCxCvKy6 ( reKC) - TaQA, , представляющие различные возможности для диффузии газообразных компонентов реакции, с другой - защитными свойствами образующейся окалины. [35]
Следует отметить, что наличие свободного углерода в виде отдельного слоя на границе окалина - карбид или диспергированного в слое окалины находится в соответствии с результатами термодинамических расчетов, показавшими, что при окислении карбидов металлов IV группы наиболее возможными являются те реакции, в продуктах которых содержится углерод и окисел соответствующего металла. Углерод, растворяясь в слое окалины, может обусловить стабилизацию ряда фаз окислов ( ТЮ2 ( анатаз), ZrC Kye) и снижение температурного интервала их стабильности. Характерной особенностью участия азота воздуха в процессе окисления карбидов является образование соответствующих фаз нитридов при значительно более низких температурах, чем при окислении соответствующих металлов. Как было показано выше, протекание реакции взаимодействия типа МеС N2 MeN С термодинамически возможно в широком интервале температур. Появление нитридов металлов в области более высоких температур при образовании слоя окалины значительной толщины зависит от особенностей дефектной структуры окислов соответствующих металлов. При окислении ZrC и HfC формирование фаз ZrO2 и НЮа определяется диффузией кислорода по анионным вакансиям и междоузлиям [28-29], что не исключает также и возможность диффузии азота ко внутренней фазовой границе с образованием соответствующих нитридных фаз. Напротив, при образовании ТЮ2 роль анионной диффузии резко падает выше 1000 С и определяющей становится диффузия межузельных катионов титана к внешней границе раздела фаз. [36]
Данные рентгеновского фазового анализа ( см. табл. 2) показывают, что в изученной температурной области окалина представлена фазами р - Та2О5 и нитридом тантала. Появление при 1100 С фазы а - Та2О6 стабильной обычно лишь при температурах выше 1350 С обусловлено ее стабилизацией углеродом. Следует отметить, что при окислении карбидов металлов V группы соответствующие нитриды обнаружены лишь при окислении NbC и ТаС и появляются в окалине, уже начиная с температуры 700, что находится в соответствии с данными приведенных термодинамических расчетов. Сопротивление окислению карбидов металлов V группы определяется, с одной стороны, структурными особенностями образующихся в процессе растворения кислорода оксикарбидных фаз МеС О, изменяющихся в ряду VCxOyKy6 - NbCxCvKy6 ( reKC) - TaQA, , представляющие различные возможности для диффузии газообразных компонентов реакции, с другой - защитными свойствами образующейся окалины. [37]
Электроалмазная обработка, отличаясь милыми нагрузками на обрабатываемую поверхность, особенно эффективна для материалов, склонных к выкрашиваниям и сколам при обработке. Она позволяет, в частности, интенсифицировать процессы заточки инструментов из твердых сплавов. При обработке твердых сплавов, с одной стороны, происходит анодное растворение кобальта, в результате чего остается скелетная структура из карбидов металлов и прочность сплава снижается до одной трети своей первоначальной величины, с другой стороны-идет анодное окисление карбидов с растворением их в электролите. Чтобы началось растворение кобальта, достаточно напряжения в 0 75 В, окисление карбидов вольфрама начинается при напряжении 1 7В, карбидов титана при 3 В. Таким образом, для совокупного протекания всех процессов нужно поддерживать напряжение более 3 В. В производственных условиях напряжение может быть поднято до 10 В, но не выше, так как дальше процесс из электрохимического превращается в электроискровой, при котором резко возрастает износ инструмента и ухудшается качество поверхности. Электроалмазная обработка хорошо себя зарекомендовала при изготовлении деталей из магнитотвердых сплавов типа ЮНДК, отличающихся большой хрупкостью. Благодаря наложению электрического тока съем металла при обработке указанных сплавов возрастает в 5 - 20 раз, причем, как и при обработке твердых сплавов, 95 % его приходится на анодное растворение, что предопределяет малый расход алмазов. Уменьшая образование сколов и выкрашиваний на кромках, процесс обеспечивает шероховатость поверхности в пределах 9 - 10-го класса чистоты. Если при абразивном плоском шлифовании из-за нагрева, выкрашиваний и сколов глубину резания редко назначают более 0 05 мм, то при электроалмазном она может быть увеличена до 1 5 - 2 мм, а поперечную подачу принимают максимальной для данной ширины алмазного круга. Продольную подачу нужно ограничивать, иначе электрохимические процессы не будут успевать охватывать большие площади среза, нагрузки на инструмент и деталь возрастут, удельный съем металла за счет электрохимических процессов снизится. [38]
Изменение веса поддается измерению при температурах выше 600 С. Платиновые индикаторы были обнаружены после окисления на поверхности окалины, что вкупе с механизмом образования дефектов в рутиле позволяет сделать вывод о том, что скорость окисления, по крайней мере на параболической стадии, определяется скоростью диффузии ионов О2 - через окалину. Линейный участок кривой скорости окисления заставляет предполагать, что в конце концов скорость окисления начинает определяться скоростью реакции на границе между фазами. Мюнстер высказал предположение, что атомарный азот диффундирует из металла к наружной поверхности окалины, где он вследствие рекомбинации образует молекулярный газ. Как и в случае механизма, предложенного для объяснения окисления карбида, можно представить себе, что раствор азота в нитридной фазе с нехваткой азота также способствует израсходованию этого элемента, освобождающегося при реакции окисления. [39]
При содержании марганца менее 1 % на аналитических весах взвешивают 0 2 - 0 3 г стали. При большем содержании марганца навеску уменьшают до 0 1 - 0 05 г. Навеску пересыпают в колбу на 150 мл, растворяют при нагревании в 25 мл смеси кислот. Колбу нагревают на асбестированной сетке или водяной бане. Раствор при этом кипятить не следует. После растворения на дне колбы остается небольшой осадок карбидов. Для окисления карбидов к раствору прибавляют по каплям азотную кислоту. Для удаления окислов азота раствор еще некоторое время нагревают. Затем к раствору прибавляют 40 мл теплой воды и около 10 мл раствора персульфата аммония. Раствор некоторое время выдерживают горячим, а затем нагревают до начала закипания. Если розовая окраска не появится, то к раствору приливают еще около 3 - 5 мл персульфата аммония. После окисления марганца и появления розовой окраски марганцовой кислоты раствор снимают с плиты, несколько раз взбалтывают и оставляют стоять до прекращения выделения пузырьков кислорода из персульфата аммония. Затем его охлаждают и титруют раствором тиосульфата натрия до исчезновения розовой окраски. [40]
Карбид кремния обладает исключительной химической стойкостью. При комнатной температуре он не вступает во взаимодействие с концентрированными и разбавленными кислотами, их смесями и водными растворами щелочей. Исключение составляют нагретая ортофосфорная кислота и смесь азотной и плавиковой кислот. При температурах 400 - 900 С карбид кремния взаимодействует с хлором, расплавами щелочей, солей и перекисей щелочных металлов. При температурах выше 1500 С карбид кремния реагирует с парами воды и водородом. Скорость травления карбида кремния в ряде травителей зависит от кристаллографического направления и типа электропроводности кристаллов, что используется как для идентификации граней, так и для выявления р-п-перекодов. Окисление карбида кремния происходит в атмосфере кислорода при температурах выше 1400 С. Толщина образующейся окисной пленки при этом не превышает долей микрометра. [41]