Cтраница 2
При окислении о-ксилола получается фталевая кислота, которая при высокой температуре легко отщепляет воду, давая фталевый ангидрид. [16]
При окислении о-ксилола получается фталевая кислота, которая обычно выделяется в виде летучего ангидрида. [17]
При окислении о-ксилола получается фталевая кислота, которая обычно выделяется в виде ангидрида. Изо - и терефталевые кислоты не образуют ангидридов. Их получают окислением м - и - ксилолов в жидкой фазе ( и в присутствии растворимых солей кобальта или марганца) воздухом до толуиловых кислот. Толуиловые кислоты превращают в метиловые эфиры, которые окисляют в метилбифта-латы. [18]
При окислении о-ксилола получается фталевая кислота, которая обычно выделяется в виде ангидрида. Изо - и терефталевые кислоты не образуют ангидридов. Их получают окислением м - и п-ксилолов в жидкой фазе ( и в присутствии растворимых солей кобальта или марганца) воздухом до толуиловых кислот. Толуиловые кислоты превращают в метиловые эфиры, которые окисляют в. [19]
При окислении о-ксилола в среде уксусной кислоты активность кобальтового катализатора снижается, что, по мнению исследователей, связано с возможностью образования его неактивного хелатного комплекса с фталевой кислотой. [20]
Промышленный метод окисления о-ксилола во фталевый ангидрид по своему аппаратурно-технологическому оформлению аналогичен методу производства фталевого ангидрида парофазным каталитическим окислением нафталина. Его освоение началось с использования аппаратуры и технологии уже существующего метода производства фталевого ангидрида из нафталина. [21]
Усовершенствованный процесс окисления о-ксилола разработала фирма Rone-Progille [97], который отличается от других повышенным содержанием о-ксилола в исходной смеси и высокой производительностью катализатора ( 210 г / ч на 1 дм3 катализатора), меньшими капитальными вложениями и пониженными энергетическими затратами. Получаемый на стадии окисления пар используется для привода воздушных компрессоров. Специальный катализатор обеспечивает глубокую ( на 99 5 %) очистку отходящих газов, что практически полностью исключает загрязнение окружающей среды: в газе, выводимом в атмосферу, содержится не более 3 - 10 - 3 % фталевого ангидрида, а содержание других органических примесей невозможно определить даже хро-матографическим методом. [22]
Первой стадией окисления о-ксилола можно считать образование о-метилбензилового спирта, который, однако, адсорбируется настолько прочно, что не переходит в газовую фазу. [23]
В случае окисления о-ксилола константа зарождения цепей при температуре 150 имеет величину 2 - Ю 8 л / моль. В стадии продолжения цепи присоединение кислорода к радикалу проходит очень быстро с константой скорости 10 - 10 л / ноль. Реакция превращения пероксидного радикала в перекись путем отрыва водорода от субстрата осуществляется также достаточно энергично. Константа аналогичной реакции для бензальдегида при температуре 5 составляет I9 - I02 л / моль. [24]
В отличие от окисления о-ксилола во фталевый ангидрид, которое проводят в паровой фазе, окисление п-ксилола в терефталевую кислоту, так же как и окисление лг-ксилола в изофталевую кислоту и смеси ксилолов в смесь фталевых кислот, осуществляют в жидкой фазе. Существует несколько вариантов таких процессов. [25]
Описанный выше процесс окисления о-ксилола во фталевый ангидрид осуществляют примерно в тех же условиях, что и окисление нафталина. [26]
Скорость и характер окисления о-ксилола и о-метилтолуата н большой степени зависит от концентрации катализатора - ацетата кобальта. Концентрация катализатора 1 10 - 3 молъ / л является оптимальной для окисления обоих веществ. Торможение прекращается к моменту перехода большей части кобальта в трехвалентное состояние. [28]
Описанный выше процесс окисления о-ксилола во фталевый ангидрид осуществляют примерно в тех же условиях, что и окисление нафталина. [29]
Способы получения двухосновных ароматических карбоновых кислот. [30] |