Cтраница 1
Окисление координированных оксалатов проходит по нескольким схемам. [1]
Скорость окисления оксалата ионами Au ( III) уменьшается при увеличении концентрации хлор-иона. [2]
Индуцированная реакция окисления оксалатов перманганатом калия довольно сложна. Механизм реакции пока еще полностью не выяснен. В отсутствие марганца ( II) реакция характеризуется длительным индукционным периодом, в течение которого происходит накопление ионов марганца в различной степени окисления. [3]
Процессу восстановления железа и окисления оксалата способствуют присутствие в растворе ионов железа, кислород воздуха [4], а также кислая среда. [4]
Некоторый избыток кислоты реакции окисления оксалата не вредит. [5]
Так, широко применяемая реакция окисления оксалатов перманганатом калия протекает в несколько стадий с постепенным изменением валентности марганца. Получившиеся промежуточные продукты могут взаимодействовать между собой или с основным веществом. Например, возможно окисление образовавшихся ионов двухвалентного марганца перманганатом до ионов четырехвалентного марганца, который также является окислителем и участвует в реакции. [6]
Так, давно известен метод, основанный на окислении оксалата раствором КМпО4 в снльнощелочной среде, отделении МпО2, восстановлении диоксида марганца аскорбиновой кислотой с последующим титрованием марганца ( II) раствором ЭДТА. В работе [12] восстановление КМп04 проводят в кислой среде и после добавления аскорбиновой кислоты титруют марганец ( II) раствором ЭДТА в щелочной среде. [7]
В работах Таубе и Дьюка была изучена роль хелатов трехвалентного марганца в окислении оксалатов. При этом предполагалось, что электроны, принадлежащие кислороду карбоксильной группы, притягиваются к иону марганца; в результате образуется ион двухвалентного марганца и разрывается связь между атомами углерода. [8]
Так как разность окислительно-восстановительных потенциалов этой реакции много больше, чем для предыдущей, окисление оксалатов перманганатом должно итти значительно энергичнее, чем окисление хлор-ионов, что и наблюдается в действительности. [9]
Интересно отметить, что кривая титрования имеет форму а ( на электроде окисляется Fe2), потому что после окончания реакции с Fe2 начинается окисление оксалата раствором церия ( IV); если бы оксалата в растворе не было, то при указанном выше потенциале после конечной точки наступило бы изменение направления тока вследствие восстановления ионов церия. [10]
Окисление щавелевой кислоты ионами марганца кинетически сложно, так как оно включает образование марганцово-оксалатных комплексов, например Мп ( НС2О4) з, и может включать некоторые переходы электронов между двумя ионами марганца, подобно окислению оксалата кобальта ионами церия ( стр. [11]
Ин гда после отделения ВаСгО4 ионы кальция и стронция отделяют вновь в виде карбонатов и после растворения в уксусной кислоте приступают к их обнаружению, в этом случае: 1) соли кальция и стронция получаются в более концентрироважном растворе; 2) раствор обесцвечивается и поэтому легче наблюдать образование последующих осадков; 3) исключается возможность окисления оксалата аммония бихрома-том. [12]
Даже окисление оксалата до ССЬ не является простым процессом, как это кажется на первый взгляд. [13]
Реакция ( 18 - 6) считается стадией, определяющей скорость процесса восстановления Celv. Здесь имеется аналогия с реакцией окисления оксалата перманганатом ( см. разд. Стадия, определяющая скорость процесса, обратима, так как радикал С2С4 может вновь окислить Се111 до Ceiv. Таким образом, погрешность при титровании Fe11 Ce v в присутствии оксалата может быть снижена добавлением сульфата. Фосфаты тоже замедляют реакцию между CeIV и оксалатом. [14]
При этом колориметри-руют выделившийся при реакции свободный иод, экстрагированный органическим растворителем ( стр. Кальций также можно бпределить непрямым путем после окисления оксалата солью церия ( IV) ( избыток которого определяют по выделившемуся иоду, стр. [15]