Cтраница 2
В этих условиях органические вещества окисляются быстрее, чем в кислой среде, но окисление идет до оксалата. Затем раствор подкисляют, оставляют на некоторое время для окисления оксалата и других органических веществ, которые полнее окисляются в кислой среде, и оттитровывают избыток перманганата. [16]
Встречаются комплексы, в которых окисляется как центральный ион, так и лиганды независимо друг от друга. Так, например, с помощью потенциометрического титрования установлено, что при окислении оксалатов платины ( II) получаются два потенциала: один из них отвечает окислению платины, а другой - оксалат-ионам. Таким образом, течение окислительно-восстановительных реакций комплексных соединений зависит от природы связи различных лигандов с центральным ионом. [17]
Иногда после отделения ВаСгОд ионы кальция и стронция отделяют вновь в виде карбонатов и после растворения в уксусной кислоте приступают к их обнаружению. В этом случае: I) соли кальция и стронция получаются в более концентрированном растворе; 2) раствор обесцвечивается и поэтому легче наблюдать образование последующих осадков; 3) исключался возможность окисления оксалата аммония бихроматом. [18]
Добавление ионов металлов к химическим системам часто приводит к увеличению скоростей реакций. Хотя такие эффекты обычно называются катализом, следует указать, что иногда и сам ион металла подвергается химическому превращению. Одним из наиболее типичных примеров является окисление оксалата кислым перманганатом, катализируемое Mrigq [156], когда первая стадия реакции включает образование оксалат-ных комплексов Mil ( III), из которых каждый разлагается с определенной скоростью. Координация атомов кислорода с Си ( II) вызывает сильные поляризационные эффекты и последующее быстрое окисление аскорбиновой кислоты. В этих случаях должен иметь место по крайней мере частичный перенос электрона между водородом и катализатором, и комплексообразо-вание может либо повысить, либо понизить скорость гидрогенизации. Хотя Hglq, [ Hg2 ] 2 и MnOj действуют как катализаторы, они сами восстанавливаются при аналогичных реакциях гидрирования. [19]
В описанном ниже методе окисление перманганатом проводят при комнатной температуре в течение 24 ч в щелочной среде. В этих условиях органические вещества окисляются быстрее, чем в кислой среде, но окисление идет до оксалата. Затем раствор подкисляют, оставляют на некоторое время для окисления оксалата и других органических веществ, которые полнее окисляются в кислой среде, и оттитровывают избыток перманганата. [20]