Окисление - пиперилен
Cтраница 1
 |
Влияние объемной скорости.| Влияние концентрации пипериленов на выход малеинового ангидрида и производительность катализатора. Объемная скорость, VH - 4000 час-1. [1] |
Окисление пипериленов производят кислородом воздуха, концентрация пипериленов в последнем диктуется условиями взрывобезопасной работы. [2]
Изучен состав продуктов реакции окисления пипериленов. [3]
На основании найденных продуктов нами была составлена предполагаемая схема протекания реакции окисления пипериленов. [5]
 |
Влияние температуры на выход малеинового ангидрида и состав продуктов реакции. Объемная скорость, VH - 4000 час. 1. Концентрация С5Н8 1 об. % а Выход малеинового ангидрида. [6] |
На основании найденных продуктов нами была составлена пред-лолагаемая схема протекания реакции окисления пипериленов. [7]
Показана возможность получения малеинового ангидрида паро-фазным каталитическим окислением пипериленов. Подобраны оптимальные условия окисления пипериленов над ванадий-фосфорным катализатором, позволяющие обеспечить выход малеинового ангидрида 70 - 71 вес. [8]
Реакция осуществляется путем парофазного окисления углеводородов кислородом воздуха над ванадий-фосфорными или молибдено-кобальтовыми катализаторами. Выход малеинового ангидрида при окислении пиперилена над катализатором, содержащим ванадий, достигает 70 - 80 % за проход при производительности 55 - 70 г продукта на 1 л катализатора в час. [9]
Пипериленовая фракция в настоящее время не находит квалифицированного применения, поэтому использование ее для получения малеинового ангидрида представляет значительный интерес и, кроме того, позволяет расширить сырьевую базу для его производства. В литературе практически отсутствуют сведения об окислении пиперилена в малеиновый ангидрид. [10]
Изучена возможность парофазного каталитического окисления пипсриленов в малеиновый ангидрид кислородом воздуха. Исследовано влияние основных параметров процесса на селективность реакции. Обсуждены некоторые вопросы механизма образования продуктов реакции окисления пипериленов, Илл. [11]
Побочные продукты реакции образовались параллельно. В квадратные скобки взяты предполагаемые соединения, которые не удалось выделить. При присоединении кислорода к пиперилену в положение 1 2 образуется нестойкая окись, изомеризующаяся на поверхности катализатора в метилпропенилкетон. При окислении метильной группы, находящейся в ос-положений к двойной связи, может образоваться 2 4-пентадиеналь - 1, который был обнаружен [107] при окислении пипериленов над медным катализатором. В продуктах реакции был найден фталевый ангидрид, образование которого можно объяснить как результат каталитического окисления продуктов димеризации и полимеризации пипериленов. При димеризации образуется димер, который при окислении дает фталевый ангидрид. При окислении пипериленов обнаружен цитраконовый ангидрид, предположительно являющийся продуктом окисления изопрена, который может образоваться в результате изомеризации пиперилена. [12]
 |
Предполагаемая схема реакции окисления пИпериленов. [13] |
Пиперилены, подобно другим диенам, способны полимеризоваться и димеризоваться. В условиях процесса окисления они происходят в зоне предкатализа за счет действия высоких температур и кислорода воздуха. Димеры окисляются на катализаторе, давая, в основном, фтале-вый и цитраконовый ангидриды. Образовавшиеся линейные полимеры в результате реакций окислительной дегидрогенизации и ароматизации дают циклы, которые, как и димеры, окисляются до фталевого и цитра-конового ангидридов. Последний получается еще и при окислении изопрена [11], образующегося в небольших количествах при сопутствующей окислению пипериленов реакции изомеризации последних. [14]
 |
Предполагаемая схема реакции окисления пипериленов. [15] |
Страницы: 1 2