Cтраница 2
Пиперилены, подобно другим диенам, способны полимсризоваться и димеризоваться. В условиях процесса окисления они происходят в зоне предкатализа за счет действия высоких температур и кислорода воздуха. Димеры окисляются на катализаторе, давая, в основном, фтале-вый и цитраконовый ангидриды. Образовавшиеся линейные полимеры в результате реакций окислительной дегидрогенизации и ароматизации дают циклы, которые, как и димеры, окисляются до фталевого и цитра-конового ангидридов. Последний получается еще и при окислении изопрена [11], образующегося в небольших количествах при сопутствующей окислению пипериленов реакции изомеризации последних. [16]
Побочные продукты реакции образовались параллельно. В квадратные скобки взяты предполагаемые соединения, которые не удалось выделить. При присоединении кислорода к пиперилену в положение 1 2 образуется нестойкая окись, изомеризующаяся на поверхности катализатора в метилпропенилкетон. При окислении метильной группы, находящейся в ос-положений к двойной связи, может образоваться 2 4-пентадиеналь - 1, который был обнаружен [107] при окислении пипериленов над медным катализатором. В продуктах реакции был найден фталевый ангидрид, образование которого можно объяснить как результат каталитического окисления продуктов димеризации и полимеризации пипериленов. При димеризации образуется димер, который при окислении дает фталевый ангидрид. При окислении пипериленов обнаружен цитраконовый ангидрид, предположительно являющийся продуктом окисления изопрена, который может образоваться в результате изомеризации пиперилена. [17]