Окисление - платина
Cтраница 4
 |
ИК-спектры поглощения в вазелиновом и фторированном ( а, в. 2000. [46] |
У всех комплексов частоты v ( CN) выше, чем у цианид-иона. Наложение частотных интервалов мостиковых цианогрупп комплексов Pt ( II) и немостиковых цианогрупп комплексов Pt ( IV) не позволяет определять степень окисления платины по частотам v ( CN) при неизвестной функции ( мостиковые или немостиковые) цианогрупп. [47]
Использование церия ( 1У) существенно проясняет картину. На потенциометрической кривой проявляется хорошо выраженный скачок в точке эквивалентности для железа. Церий ( 1У) оказывается удобным окислителем и для иридита. Напротив, кинетически невыгодным оказалось окисление платины ( П), что можно объяснить двухэлектронным процессом окисления - восстановления. [48]
По данным Бокриса и Хука 19, плотность обменного тока на кислородном электроде в кислом растворе составляет величину порядка 10 - 10 а см-2 на платиновой поверхности. Емкость двойного слоя Cdi имеет величину порядка 40 мкф-см-2, считая на истинную плошадь, или 100 мкф см-2 - если считать на геометрическую площадь, по которой определяется плотность тока. Поэтому было бы очень трудно произвести измерения с точностью в пределах 1 мв, тогда как точность - 10 мв легко обеспечить. Реальное поведение кислородного электрода усложняется в связи с окислением платины. Даже следы примесей вызывают появление токов того же порядка, что и обменный ток; поэтому кислородный электрод обычно считают необратимым, хотя в ультрачистых растворах он ведет себя как обратимый. [49]
Это кристаллические очень устойчивые соли. Их устойчивость обусловлена ке только молекулой СО, но и молекулами НХ. Отщепление НХ ведет к разрушению комплекса. Стабилизирующее действие НХ связано, по-видимому, с тем, что электронная пара Pt ( O), составляющая связь Pt - Н, сильно оттягивается к Н - атомам, так что последние могут стать гидридными. Следовательно, увеличиваются степень окисления платины и стабильность комплексов. [50]
В работе [18] приведены результаты опытов по дезактивации платинированных силикагелей при их хранении на воздухе. По этим данным сравнительная оценка активности различных катализаторов разложения Н2О2 дает правильные результаты, если образцы Pt / SiO2 окисляли при комнатной температуре и хранили на воздухе не больше нескольких дней. При более длительном хранении катализаторов возможны нерегулярные изменения активности. Опыты, приведенные в работе [17], показали, что окисление платины при 400 и давлении кислорода 2 - 3 мм рт. ст. мало изменяет относительную активность катализаторов по сравнению с образцами, окисленными при комнатной температуре и атмосферном давлении. [51]
В работе [167] пришли к выводу, что способность платины к редиспергированию зависит от содержания хлора в алюмоплати-новом катализаторе. Подобный же результат можно получить, если прокалить катализатор при той же температуре, добавляя к воздуху хлороводород. Труднее подвергается редиспергированию платина после прокаливания катализатора в воздухе при 580 СС. Объясняя полученные результаты, авторы исходят из того, что наличие на поверхности носителя ионов алюминия обуславливает состояние электронной дефицитности платины. Оно усиливается при замене группы ОН в носителе на более электроотрицательный элемент - хлор, так как при этом повышаются окислительные свойства оксида алюминия. Поэтому увеличение поверхностной концентрации хлора способствует окислению платины, а значит и ее диспергированию. [52]
Но в кристаллическом состоянии каждый ион [ Pt ( NH3) 4 ] 2 или [ PtCl4P - взаимодействует с выше - и нижележащим ионом. При этом взаимодействие не доходит до окисления-восстановления. В составе иона [ PtCl4 ] 2 осуществляется непрерывное движение валентной d - пары электронов платины к d - ячейкам четырех координированных ионов хлора и обратно. Таким образом, существуют моменты, когда в d - слое платины [ PtCl4P - образуется пустая d - ячейка. С другой стороны, атом платины в [ Pt ( NH3) 4 ] 2 не может дать дативной связи с координированными молекулами аммиака, но сохраняет принципиальную возможность к образованию дативной связи. Переход двух электронов от тетраминовой платины к плати-нитной влечет за собой сопряженные процессы восстановления плати-нитной платины до металла и окисления тетраминовой платины до четырехвалентного состояния. [53]
Методом СДО при однократном отражении ( pi45) в [64] были исследованы окисление платины, золота и никеля, а также адсорбция и осаждение серебра на платине. Для всех окислов наблюдались весьма большие значения ARs P / Rs p ( до нескольких. Осаждение серебра на платине происходит на свободных от кислорода участках и ингибирует окисление. В этом случае AR / R также велики. Оптические свойства самых первых слоев серебра существенно отличаются от свойств более толстых пленок. Это выражается не только Б количественном изменении, но и в перемене знака AR / R по мере утолщения осадка серебра на платине. Несмотря на худшую воспроизводимость измерений AR / R, чем в случае окисления платины, оказалось возможным сделать вывод о большей плотности первых слоев серебра по сравнению с объемной плотностью. [54]
Страницы: 1 2 3 4