Cтраница 3
При окислении полимеров определенный интерес представляет измерение скорости поглощения кислорода. [31]
При окислении полимеров образуются непредельные связи, увеличивается содержание карбонильных групп. Эти обстоятельства и используют при оценке степени старения, определяя, например карбонильную группу по полосе 1 90 мкм. [32]
При окислении полимера хромовой кислотой спиртовые группы окисляются до кето. [33]
При окислении полимеров в водных дисперсиях происходит образование новых гидроксильных, карбоксильных, альдегидных и кетонных групп; появляется возможность сшивания продуктов окисления в кислой среде, что способствует получению-покрытий с высокой твердостью и адгезией и высокими физико-механическими характеристиками. [34]
При окислении полимеров с развитой системой сопряженных связей в ИК-спектрах обнаруживается новая полоса при 895 см-1 ( см. рис. 2г, ж и рис. Зг, д), которую А. В. Карякин 4 считает характерной для групп С-О - О-С эндоперекисного типа. Однако вопрос о характеристичности полос поглощения подобных группировок является спорным. Следует отметить, что молекулярный вес исходного полимера не влияет на общий характер изменений, наблюдаемых в спектрах. Полученные данные свидетельствуют, по-видимому, о том, что механизм окисления при возрастании степени дегидрохлорирования полимера меняется. [35]
При окислении полимеров идентификация альдегидов вполне возможна по полосе 2640 см. - 1 Сравнение результа гов количественного анализа по полосам 2640 и 1700 см - ( после кипячения окисленного образца в спирто-водном ра створе щелочи) дает возможность обнаружить кетоны при наличии в системе альдегидов. [36]
При окислении полимера из гексаметилендиамина и 4-тиопимелиновой кислоты ( волокнообразующего и плавящегося при 205) перекисью водорода в среде муравьиной кислоты образуется продукт, плавящийся при 250 - 255 и пригодный к прядению из расплава. Колондж и Стачлик [35] получили сложные политиоэфиры, содержащие простую тиоэфирную группу, путем конденсации тиодигликолей с дикарбоновыми кислотами. [37]
При окислении полимеров образуются карбонильные группы разных типов, а именно моно - и дикетонные, альдегидные, кислотные, сложноэфирные и циклические лактонные группы. [38]
При окислении полимеров в процессе работы масла или взаимо-действии его с обычными присадками растворимость полимера в нефтяных фракциях снижается и он выпадает в осадок. В смолистом осадке накапливаются галогениды свинца с включениями масла, а возможно и воды, что приводит к образованию свинцовой краски. [39]
При окислении полимеров с развитой системой сопряженных связей в ИК-спектрах обнаруживается новая полоса при 895 см-1 ( см. рис. 2г, ж и рис. Зг д), которую А. В. Карякин 4 считает характерной для групп С-О - О-С эндоперекисного типа. Однако вопрос о характеристичности полос поглощения подобных группировок является спорным. Следует отметить, что молекулярный вес исходного полимера не влияет начобщий характер изменений, наблюдаемых в спектрах. Полученные данные свидетельствуют, по-видимому, о том, что механизм окисления при возрастании степени дегидрохлорирования полимера меняется. [40]
При окислении рем-нийорганических полимеров замещающие углеводородные радикалы отщепляются и окисляются, связь кремний-кислород рвется. Конечным продуктом окисления кремния является двуокись кремния. При окислении метил-силоксанэв главными продуктами окисления метильных групп являются формальдегид и муравьиная кислота. При 120 - 130 С процесс окисления протекает очень медленно, но измеримо цля бутил - и этилсилокеанов; при 200 С - измеримо для метил-силоксанов. Скорость окисления метил -, фенилсилоксанов заметно уменьшается вследствие того, что введенные в молекулу полисилоксана фенильные группы определенным образом стабилизируют также метильные группы. По мере окисления исследуемого полисилоксана кремнеорганические жидкости желати-низируются, постепенно превращаясь в гель. [41]
Когда начинается окисление полимера, количество кислорода, проникающего на границу адгезионного контакта, уменьшается, процессы окисления металла замедляются. [42]
Чаще всего окисление полимера прекращается, когда расходуется лишь малая часть кислорода и окисляется только 10 - 20 % полимера. Очевидно, что при окислении наряду с ускоряющим продуктом образуется также продукт, тормозящий реакцию. Продукт этот нелетуч и находится не в газовой фазе, а в самом деструктированном полимере. Поэтому добавление небольшого количества продуктов деструкции к чистому полимеру обычно сильно замедляет окисление. [43]
Однако процесс окисления полимеров протекает преимущественно в аморфных областях полимера, находящихся в стеклообразном или высокоэластическом состоянии, тогда как присутствующие в некоторых полимерах кристаллические участки, образующие истинную твердую фазу, практически не окисляются. Поэтому используемый некоторыми авторами термин твердофазное окисление некорректен. [44]