Окисление - полиолефин
Cтраница 2
Обычно считают85, что первичным продуктом окисления полиолефина является гидроперекись, а все вторичные продукты образуются в результате ее распада; рекомбинация радикалов R - и RO2 - приводит к образованию неактивных продуктов. Вместе с тем извест - НО359 372 4is - 42i) что образующиеся вследствие такой рекомбинации перекиси ROOR при температурах, равных или выше 150 С, неустойчивы и перекисная связь - О-О - разрывается с образованием свободных радикалов RO -, способных инициировать радикальные реакции, в том числе и дальнейшее окисление полимера. Очевидно, что этот процесс также будет вносить вклад в протекание термоокислительной деструкции облученных полиолефинов. [16]
Кинетические закономерности являются наименее исследованными вопросами процесса окисления полиолефинов. Ниже приводятся данные о кинетике и механизме окисления изотактиче-ского полипропилена, несколько восполняющие этот пробел. [17]
 |
Накопление летучих низкомолекулярных продуктов в процессе окисления полиолефинов при 150 С. [18] |
На рис. 14 показаны накопленные летучие низкомолекулярные продукты при окислении полиолефинов. [19]
Достаточной для последующей прививки концентрации гидроперекисных групп удается достичь в относительно мягких условиях при окислении полиолефинов, содержащих атомы третичного углерода. [20]
Достаточной для последующей прививки концентрации гидроперекисных групп удается достичь в относительно мягких условиях при окислении полиолефинов, содержащих третичные углеродные атомы. [21]
Ингибирующее влияние свинца [169] и технического углерода [186] на термоокислительную деструкцию полиэтилена связывают с образованием химических поверхностных соединений полимера с наполнителем, а также со способностью технического углерода ингибировать окисление полиолефинов по типу феноль-ных антиоксидантов. [22]
Окисление полиолефинов с образованием гидроперекисных групп позволяет при последующем термическом или ином разложении использовать образующиеся свободные радикалы как инициаторы роста привитых цепей. [23]
Окисление полиолефинов с образованием гидроперекисных групп позволяет при последующем термическом или ином разложении этих групп использовать образующиеся свободные радикалы как инициаторы роста привитых цепей. [24]
Не касаясь тонкостей механизмов многочисленных реакций деструкции полимеров, отметим лишь, что они во многом аналогичны соответствующим реакциям низкомолекуляриых соединений. Так, окисление полиолефинов является цепной реакцией с вырожденным разветвлением так же, как и окисление низкомолекуляриых углеводородов, со всеми особенностями кинетики таких реакций. Важную роль в этих процессах играют перекисные соединения. [25]
Как указывалось, реакции ( 1), ( 2), ( 3) определяют только начальную скорость окисления. Установлено, что распад перекисных соединений при окислении полиолефинов протекает по бимолекулярному механизму. [26]
Описаны особенности окислительной деструкции кристаллических полимеров и эластомеров в нагруженном состоянии. Подробно рассмотрены надмолекулярные и конформационные эффекты в кинетике окисления ориентированных полиолефинов, а также вопросы их структурной стабилизации, долговечности и механизма разрушения в условиях интенсивного окисления. Показано, как изменяются структура и свойства полимеров под нагрузкой. Основное внимание уделено описанию закономерностей, наблюдаемых при одновременном воздействии на полимер механических напряжений и агрессивных сред. Дана классификация химических реакций полимеров по их чувствительности к растягивающим и сжимающим нагрузкам. [27]
 |
Влияние температуры на скорость окисления разветвленного. [28] |
Другая группа полимеров, получающихся полимеризацией диенов, включает как синтетические, так и природные эластомеры. Реакции окисления этих полимеров подобно описанным выше протекают по свободно-радикальному механизму, в котором перекиси являются промежуточными соединениями. Однако механизм этих реакций окисления существенно отличается от механизма реакций окисления полиолефинов, что дает основание рассматривать их раздельно. Диеновые полимеры характеризуются регулярным расположением двойных связей в молекуле и, следовательно, подвержены действию озона, а также атмосферного кислорода. Кроме того, диеновые полимеры обычно сшиваются ( вулканизуются), что необходимо для их практического использования. Образующиеся поперечные связи играют большую роль в реакциях окисления вулканизованных полимеров. [29]
 |
Физико-механические свойства сополимерных полиолефиновых пластиков. [30] |
Страницы: 1 2 3