Cтраница 2
Окисление пропилена в акролеин на катализаторах окиси меди ( I) [26, 181] и молибдата висмута проводится в промышленном масштабе. О механизме реакции до сих пор известно лишь то, что первой ступенью реакции является окислительное дегидрирование. [16]
Окисление пропилена в воде в присутствии каталитической системы PdClj - CuCl2 протекает с образованием ацетона. [17]
Окисление пропилена по метильной группе с сохранением углеродной цепи приводит, как показал анализ смеси гидразонов, полученных из продуктов окисления пропилена, к образованию оксиальдегидов. Последние в смеси карбонильных соединений составляют около 10 молярных процентов. О том же свидетельствует и высокая удельная активность выделенного озазона глицеринового альдегида. Такое направление процесса окисления, видимо, идет через промежуточное образование гидроперекиси аллила, аналогичной гидроперекисям, которые были обнаружены А. А. Добринской и М. Б. Нейманом [10] при исследовании окисления псевдобутилена. [18]
Окисление пропилена изучено в тех же условиях, что и для окислительного аммонолиза пропилена. [19]
Окисление пропилена в акролеин проводят воздухом или техническим кислородом при температуре 320 - 500 С и давлении 0 1 - 1 МПа с добавлением водяного пара ( 25 - 50 %), который способствует повышению селективности реакции и предотвращает образование взрывоопасных газовых реакционных смесей. [20]
Хорошему окислению пропилена в ароматических углеводородах способствует добавление к реакционной смеси Na2C03 [40] или К2С03 [41] для нейтрализации образовавшихся кислот. По первому методу при конверсии 12 5 % получают 28 8 мол. Для инициирования реакции рекомендуется вводить соединения с карбонильными или карбоксильными группами, например пропионовый альдегид или ацетальдегид. По второму методу [41], благодаря специальной конструкции реакционной камеры, получают высокую конверсию ( 94 2 %) и высокий выход на единицу объема в единицу времени: 100 г / ч окиси пропилена и 50 г / ч пропиленгликоля. [21]
Для окисления пропилена на различных окисных катализаторах автором этой книги была предложена общая схема, согласно которой на поверхности катализатора могут образовываться различные адсорбированные формы, представляющие собой я - и я-аллильные комплексы и перекисные радикалы. [22]
Исследовано окисление пропилена в акролеин на катализаторах различного состава. Показано: что структура, обладающая наибольшей дефектностью, проявляет максимальную активность в реакциях парциального окисления пропилена. [23]
Для окисления пропилена в акролеин применяют по конструкции различные реакторы, но наибольшее применение нашли кожу-хотрубные аппараты со стационарным слоем катализатора. [24]
Исследовано окисление пропилена на висмут-сурьмяно-окис-ных катализаторах. Контакты, богатые висмутом и с равным соотношением висмута и сурьмы, катализируют только реакцию полного окисления пропилена. На катализаторах, богатых сурьмой, пропилен с высокой избирательностью ( до 85 %) окисляется в акролеин. Скорость образования акролеина на последних небольшая: на наиболее активном из них ( Bi: Sb 25: 75) она составляет 0 10 - 0 30 10 - 7 г-моль С3Н6 / ж2 сек в интервале 380 - 480 С. [25]
Исследовано окисление пропилена в акролеин на катализаторах окись олова - окись сурьмы. Образования соединения между окислами олова и сурьмы не происходит, однако измерениями электропроводности показано, что небольшое количество сурьмы 5 ат. Sb) образует твердый раствор с окисью олова. Катализатор состоит из SnOj Sb ( тв. [26]
Процесс окисления пропилена намного сложнее, чем окисления этилена, так как, помимо ацетона, альдегидов с тремя, двумя и одним атомом углерода, спиртов и двуокиси углерода получаются различные углеводороды и элементарный углерод. [27]
Продукты окисления пропилена направляются в блок разделения 6 в колонну экстрактивной дистилляции 5, в верхнюю часть которой подается вода. Сверху из колонны отводятся легкокипящие продукты, направляемые на дальнейшее разделение. Смесь воды, ацетона и высококипящих продуктов из нижней части колонны 5 поступает в ректификационную колонну 6, в которой сверху отбирается ацетон, а снизу - вода и высококипящие продукты, идущие затем на разделение. [28]
Продукты окисления пропилена направляются в блок разделения Б в колонну экстрактивной дистилляции 5, в верхнюю часть которой подается вода. Сверху из колонны отводятся легкокипящие продукты, направляемые на дальнейшее разделение. [29]
Механизм окисления пропилена в акролеин на твердых катализаторах может быть представлен следующей упрощенной схемой. [30]