Cтраница 2
Четырехокись рутения RuO4 образуется окислением рутена-тов хлором в щелочной среде, а также окислением рутения в сернокислой среде перманганатом, броматом и другими окислителями. Четырехокись рутения испаряется при комнатной температуре, обладает неприятным запахом, напоминающим озон, ядовита, раздражает дыхательные пути. [16]
Главные трудности, возникающие при аналитическом применении этого экстракционного метода, заключаются в окислении рутения до 8-валентного состояния и извлечение его из четыреххлористого углерода вводную фазу. ПГ данной главы описан метод экстракционного выделения рутения, изученный Сурасити, с указаниями на определение рутения каталитическим методом. Этот автор нашел, что окись серебра ( П) является очень хорошим окислителем для окисления рутения ( III или IV) до рутения ( УШ) в сернокислой или азотнокислой средах. [17]
Если сначала добавить церий ( IV) в раствор, содержащий рутений, степень окисления рутения в исходном растворе может быть либо IV, либо VIII. Если же к раствору арсенита добавляют четырехокись рутения, скорость реакции уменьшается и зависит от порядка приливания реагентов. [18]
Четырехокись рутения RuC4 образуется окислением рутена - TOIB хлором в щелочной среде, а также окислением рутения в сернокислой среде перманганатом, броматом и другими окислителями. Четырехокись рутения испаряется при комнатной температуре, обладает неприятным, запахом, напоминающим озон, ядовита, раздражает дыхательные пути. [19]
С этой точки зрения особенно благоприятные условия для координации окиси м та возникает тогда, когда степень окисления рутения равна трем, а его эффективный атомный номер [ l ] составляет 54, как. [20]
Os / Ru: - 10, то первый можно удалить экстракцией четыреххлори-стым углеродом в виде OsO4 до окисления рутения в четырехокись ( стр. Если количество рутения незначительно, а осмия велико, то необходимо проводить довольно много экстракций, чтобы уменьшить концентрацию осмия до допустимого уровня, вследствие чего такой метод удаления осмия становится практически неудобным. [21]
Степень окисления рутения в нитрозосоединениях окончательно не выяснена, так как неизвестно состояние МО-группы в этих соединениях. Предполагают, лто состояние окисления рутения в нитрозосоединениях IV, а нитрозо-группа однозарядна отрицательно. [22]
Кроуэлл и Йост [467] использовали иодометрический метод при изучении различных степеней окисления рутения в растворах его галогенидов. [23]
Следует учитывать, что связь нитрозо-группы чрезвычайно прочная. Рутений не может быть определен в растворе нитрозонитрата при помощи применяемых для его выделения реагентов, например тиомочевины, тиоиалида, 2-мер-каптобензотиазола. Окисление рутения до RuC4 в растворах его нитрозО Соединений проходит с трудом и неполностью. В связи с этим следует избегать образования нитрозосоединений в ходе анализа. [24]
Следует учитывать, что связь нитрозо-группы чрезвычайно прочная. Рутений не может быть определен в растворе нитроеонитрата при помощи применяемых для его выделения реагентов, например тиомочевины, тионалида, 2-мер-каптобензотиазола. Окисление рутения до RuO4 в растворах его нитрозосоединений проходит с трудам и неполностью. [25]
При нагревании11 рутений непосредственно соединяется с кислородом и дает окись рутения RuO2, которая окрашена в сине-черный цвет и имеет кристаллическую решетку рутила. Сплавлением порошкообразного рутения с едким кали и хлоратом калия получают рутенат калия K2RuO4 в форме кристаллов с зеленым блеском, раствор которых имеет красный цвет. При пропускании в этот раствор хлора происходит окисление рутения до пер-рутената калия KRuO4, окрашенного в черный цвет. Эти две соли аналогичны манганатам и перманганатам и, следовательно, содержат шести - и семивалентный рутений. Более энергичное окисление рутената калия хлором приводит к восьмивалентному рутению - окиси рутения RuO4, представляющей собой иглы желтого цвета ст. пл. Окись рутения ( VIII) летуча при комнатной температуре и обладает характерным запахом. При атмосферном давлении невозможно нагреть RuO4 до температуры кипения, так как при температуре несколько выше 100 желтая жидкость разлагается со взрывом. [26]
Четырехокись осмия отгоняют из сернокислой или азотнокислой среды. Присутствие соляной кислоты затрудняет отгонку вследствие образования осмием менее летучих хлоридных комплексов. Более легкое окисление осмия до Os04 по сравнению с окислением рутения до Ru04 - соединения также летучего - используют для отделения осмия от рутения. [27]
Щелочь предварительно расплавляют в серебряном тигле, после чего в него вводят небольшими порциями смесь рутения с селитрой. В результате растворения этого расплава получается смесь рутенатов. Для получения требуемого соединения рутения используют два способа: 1) окисление рутения с последующей отгонкой окислов в соляную кислоту; 2) образование гидроокиси или нитрозогидро-окиси рутения. [28]
Главные трудности, возникающие при аналитическом применении этого экстракционного метода, заключаются в окислении рутения до 8-валентного состояния и извлечение его из четыреххлористого углерода вводную фазу. ПГ данной главы описан метод экстракционного выделения рутения, изученный Сурасити, с указаниями на определение рутения каталитическим методом. Этот автор нашел, что окись серебра ( П) является очень хорошим окислителем для окисления рутения ( III или IV) до рутения ( УШ) в сернокислой или азотнокислой средах. [29]
Пускают воду через холодильник прибора и производят отгонку четырехокиси рутения. При отгонке благоприятен ток воздуха. Воздух начинают пропускать после отгонки основной части рутения. Отгонку ведут до тех пор, пока жидкость в колбе не примет зеленого цвета, обусловленного присутствием солей никеля. После этого через воронку прибавляют в колбу 5 мл раствора КВгОз для окисления оставшегося рутения, и отгонку повторяют. Отгон поглощается 20 мл концентрированной соляной кислоты и окрашивает кислоту в приемнике в красно-бурый цвет. После окончания отгонки соляная кислота, поглотившая рутений, упаривается до объема 1 мл и переносится в градуированную центрифужную пробирку. Стаканчик ополаскивается 4 N соляной кислотой, и промывные воды также переносятся в ту же градуированную пробирку. Общий объем равен 3 мл. Подложки рекомендуется употреблять из нержавеющей стали или стекла. [30]