Cтраница 2
Стабильные иминоксильные радикалы сравнительно недавно стали применяться в качестве ингибиторов окисления ненасыщенных соединений. В процессах окисления парафиновых и алкилароматичееких углеводородов они малоэффективны. [16]
Другой метод разделения стеринов с насыщенными и ненасыщенными циклами заключается в окислении ненасыщенного соединения для получения более полярного вещества. [17]
Эти перекиси могут передавать кислород другим акцепторам, объясняя таким образом катализируемое каротином окисление ненасыщенных соединений. Имеются указания [14, 22, 28], что следы каротина ускоряют поглощение кислорода многими самоокисляющимися веществами, например линолевой кислотой. Эта способность каротиноидов играть роль обратимых кислородных акцепторов заставила многих исследователей [12, 21, 27] допустить возможность каталитической функции каротина или родственного ему витамина А в связывании кислорода при дыхании. [18]
Однако в тех случаях, когда в цилиндре двигателя не обеспечивается полное испарение топлива и часть его остается в жидкой фазе, создаются условия и для окисления ненасыщенных соединений, ибо в жидкой фазе они окисляются интенсивнее, чем в паровой. Особенно легко окисляются с образованием отложений в камере сгорания диены и ароматические олефины. [19]
Все эти факты опровергают основные положения теории Виланда и его последователей о присоединении кислорода только к предварительно дегидрированной молекуле в результате действия на нее образующейся сначала перекиси водорода и возможности первичного образования органических перекисей лишь при окислении ненасыщенных соединений. [20]
Таким образом, в противоположность теории Баха первичным актом автоокисления большинства органических веществ, по представлениям Виланда, является отнятие водорода. Лишь при окислении ненасыщенных соединений он допускает первичное образование органических перекисей. [21]
Так, проведя окисление ненасыщенного соединения и установив строение кетона и кислоты, можно выяснить, где находится двойная связь в исходном алкене. [22]
Любой из летучих растворителей, используемый для экстракции эфирных масел, следует тщательно отогнать; лучше это делать при пониженном давлении и температуре, несколько выше комнатной. Масла следует защищать от действия воздуха и кислорода для предотвращения окисления ненасыщенных соединений. Их лучше хранить в петролейном эфире на холо де в атмосфере азота. [23]
Подробнее охарактеризуем растворимые кислородные соединения, поскольку их образование связано с окислением топлива в жидкой фазе при его длительном хранении или с кр & т-ковременным нагревом, при котором чрезмерное парообразование еще не препятствует доступу к топливу кислорода воздуха. При этом подвергаются автоокислению наименее стабильные углеводороды, углеводородные радикалы сернистых и азотистых соединений по законам вырожденных радикально цепных реакций и по ионному механизму атомы серы в молекуле гетеро-атомных соединений. Окисление ненасыщенных соединений протекает с сохранением двойных связей. Вот почему растворимые кислородные соединения характеризуются высокими йодными числами, большим содержанием ароматических колец, серы и азота. На примере товарных топлив в табл. 15 приведена общая характеристика, а в табл. 16 - характеристика элементного состава растворимых кислородных соединений. Видно, что молекулярная масса растворимых кислородных соединений на 30 - 70 % выше молекулярной массы топлива, из которого они извлечены. Эта разница выше у гидроочищенных топлив, в которых углеводороды окисляются глубже, поскольку недостаточно гетероатомных соединений, окисляющихся по сравнению с углеводородами с опережающей скоростью. [24]