Окисление - тиол
Cтраница 3
Активность и стабильность различных металлфталоцианинов в реакции окисления тиолов / / III Всесоюзн. [31]
Известно, что алкиламины являются катализаторами реакции окисления тиолов гидроперекисями [6]; они также с успехом применяются и в реакциях окислительного присоединения тиолов. Так, при реакции окислительного присоединения тиофенола к индолу введение амина в реакционную смесь в соотношении от 1 / 100 до двукратного по отношению к тиолу приводит к сильному повышению скорости реакции. [32]
Озонирование является удобным прямым и быстрым лабораторным методом окисления тиолов до сульфокислот и дисульфидов до ангидридов сульфокислот. Как видно из данных табл. 4.12, выходы могут быть отличными, хотя обычно образуются различные количества побочного продукта - тиосульфоната; в одном случае ( дибен-зилдисульфид) тиосульфонат является единственным продуктом реакции. [33]
Таким образом, в отличие от спиртов при окислении тиолов окисляется не углерод, а сера. [34]
Таким образом, в отличие от спиртов, при окислении тиолов окисляется не углерод, а сера. [35]
Алифатические сульфокислоты ( например, метансульфокислота СН35ОзН) получаются при окислении тиолов. Удобным методом синтеза ароматических сульфокислот ( например, бензолсульфо-кислоты QHsSOsH) может служить прямое сульфирование ароматических углеводородов ( разд. Для доказательства наличия в молекуле сульфокислот связи С-S обычно проводят их восстановление в соответствующие тиолы. Реакция осуществляется в два этапа: сначала получают сульфонилхлориды, которые затем под действием сильных восстановителей ( например, Zn / HCl, LiAlH4) превращают в тиолы. [36]
 |
Акцепторы TUQAO, в сочетании с щелочным агентом. [37] |
Извлечение тиолов щелочью не протекает количественно, и к тому же щелочная среда ускоряет окисление тиолов в дисульфиды кислородом воздуха. Поэтому внимание было обращено на выбор такой реакции тиолов, в которой реагенты и продукты не мешали бы дальнейшему восстановлению дисульфидов в тиолы или титрованию тиолов нитратом серебра. [38]
Авторы [104,105] делают вывод, что в сильнощелочных средах каталитическая активность металлофталоцианинов в реакции окисления тиолов молекулярным кислородом значительно возрастает при введении в молекулу фталоцианина кобальта как электронодонорных, так и электроноакцепторных заместителей. [39]
Скорости окисления первичных алифатических меркаптанов нормального строения перекисями и молекулярным кислородом значительно меньше соответствующих скоростей окисления тиолов. [40]
Считают, что сульфеновые кислоты являются интермедиатами разнообразных химических и биохимических процессов, в том числе процессов окисления тиолов в протеинах [5], фотосинтеза, термического разложения сульфоксидов, включая и перегруппировку сульфоксидов ряда пенициллина ( 7) в цефалоспорины ( 9) ( уравнение 1) или азетидинотиазолины. Известны и другие сульфеновые кислоты этого типа. [41]
При окислении тиолов хромовой или ванадиевой кислотами образуются дисульфиды, которые могут подвергаться и дальнейшему окислению. Окисление тиолов в дисульфиды окислами металлов еще мало изучено. Интересно, что эта реакция не зависит от строения тиолов и их кислотности; амины не оказывают на нее каталитического действия. Интенсивное перемешивание, естественно, приводит к увеличению скорости реакции. Лимитирующей стадией этой реакции является адсорбция тиола на поверхности окислов, в результате чего происходит образование тиильного радикала, способного к дальнейшим превращениям. В присутствии олефинов тиильный радикал вступает во взаимодействие с ними по цепному механизму, придавая реакции в целом характер радикального присоединения. [42]
Дисульфиды легко восстанавливаются в тиолы. Процесс окисления тиолов и восстановления дисульфидов играет важную роль в химии белков и пептидов. [43]
Разработан метод окисления типлов в газовых конденсатах кислородом воздуха при повышенной температуре и давлении, Воздей - отвие акустическими колебаниями ультразвуковой частоты позволяет проводить. При окислении тиолов карачаганакекогз разового конденсата ( массовая концентрация общей серы 0 938, меркаптансвой серы - 0 3) методом акустической демеркаптанизации каблвдается значительное ( на 76 % снижение массовой концентрации меркзптановой ееры ( до 0 0 %) с перераспределением серы. [44]
По-видимому, окисление тиолов при действии излучения частично вызвано медленной реакцией с перекисью водорода. Реакция с перекисью водорода в щелочном растворе должна протекать гораздо быстрей. Этим, по-видимому, объясняется отсутствие перекиси водорода после облучения в этих условиях. [45]
Страницы: 1 2 3 4