Cтраница 1
Окисление углеводородов связано с большой энергией активации и поэтому даже незначительные изменения температуры оказывают очень большое влияние на скорость реакции. [1]
Окисление углеводородов, свободных от каких-либо неуглево-дородных соединений, в оксикислоты приводит к тому, что в оксид ате присутствуют также карбоновые кислоты, неомыляемые, летучие продукты окисления и смолы. В такой смеси оксикислоты весьма легко подвергаются изменениям. Они способны к изомерным превращениям и могут давать с окислами металлов соли, а с веществами, содержащими гидроксильные и карбоксильные группы-эфиры. Иными словами, нужны катализаторы, сообщающие оксикислотам способность уплотняться с образованием прочной пленки. Но и в этом случае пленкообразование происходит через стадии различных коллоидных систем с переходом системы из золя в гель. [2]
Окисление углеводородов и органических примесей, содержащихся в топливе, приводит к образованию многочисленных кислородных соединений различного строения и молекулярного веса; эти соединения оказывают непосредственное влияние на эксплуатационные свойства топлива. [3]
Окисление углеводородов связано с большой энергией активации и поэтому даже незначительные изменения температуры оказывают очень большое влияние на скорость реакции. [4]
Окисление углеводородов в двигателе является вторичным завершающим этапом в цепи превращений углеводородов. Так, термически высокостабильные, но легко окисляемые соединения ( например, сероуглерод), будучи внесенными в дизельное топливо, не только не способствуют, но даже задерживают его воспламенение. [5]
Окисление углеводородов может инициироваться светом, который расщепляет молекулу на свободные радикалы, или добавлением специальных ялициаторов, разлагающихся с образованием свободных радикалов. Однако наибольший промышленный интерес представляет образование и разложение гидроперекисей, которое ведет к так называемому автоокислению. Под этим термином подразумеваются [196] реакции окисления, вызываемые действием газообразного кислорода при нормальных температурах без участия видимого пламени или электрической искры. [6]
Инициированное радиацией окисление н-гексана нри молярном отношении алкан. кислород, равном 2. 1, и общем давлении ( избыточном. [7] |
Окисление углеводородов представляет собой пример реакций с разветвлением цепи, имеющих исключительно важное потенциальное значение в нефтепереработке и при радиационных процессах вообще. Эта чрезвычайно сложная реакция наглядно выявляет специфические преимущества радиационных методов даже в тех случаях, когда их роль сводится только к ускорению термических реакций, протекающих по радикальному механизму. Поскольку разветвленная цепь окисления даже при умеренных температурах может приводить к полному окислению до кислородных соединений угле1 рода и воды, при углеводородах, требующих чрезмерно высокой температуры инициирования, термическое инициирование часто оказывается невозможным. [8]
Окисление углеводородов хромилхлоридом ( реактивом Этара), по-видимому, также протекает по радикальному механизму. Перванадил-ионы часто реагируют по радикальному механизму. Примером может служить гидроксилирование - углеродного атома в кетонах, которое быстро протекает под действием этого реактива. [9]
Окисление углеводородов, входящих в состав нефти и газа, может быть полным и неполным. В первом случае, требующим большего количества окислителей, конечными продуктами преобразования являются С02 и Н20, во втором - неуглеводородяые кислородсодержащие компоненты, входящие в состав смол и асфальтенов. Окисление, происходящее за счет кислорода сульфатов в анаэробных условиях, сопровождается, как правило, осернением нефтей. Последний преобладает в условиях, когда развитие бактерий невозможно ( температура выше 80 - 90 С, минерализация вод более 200 г / л и низкое рН), и в обстановках, когда вынос токсичных продуктов жизнедеятельности бактерий ( H2S) затруднен. [10]
Окисление углеводородов является сложным цепным процессом, сопровождающимся образованием стабильных промежуточных продуктов. Согласно теории Н. Н. Семенова разветвление цепей при окислении углеводородов происходит с участием радикалов, образующихся в результате реакций промежуточных продуктов и дающих начало новым цепям. Реакции с вырожденным разветвлением протекают с автоускорением. Величина его определяется скоростью реагирования промежуточных продуктов, которая в процессах низкотемпературного окисления является небольшой. [11]
Результаты окисления углеводородов кислородом. [12] |
Окисление углеводородов ( пропана или бутана) на этом заводе осуществляется кислородом. [13]
Окисление углеводородов, согласно наиболее признанным современным представлениям, - сложный многостадийный процесс, развивающийся через пероксиды и свободные радикалы. [14]
Окисление углеводородов кислородом воздуха достаточно безопасно при правильном ходе процесса. Тем не менее в зарубежной технической литературе описаны отдельные случаи взрывов, весьма тяжелых по своим последствиям, например, на установках для производства фталевого ангидрида. Это нужно иметь в виду и тщательно соблюдать нормальные условия проведения процесса. В частности при конструировании аппаратуры необходимо предусмотреть на случай взрыва предохранительные приспособления - диафрагмы из мягкого металла на входе и выходе газов из контактного аппарата; диафрагмы, разорвавшись в случае быстрого повышения давления, дают выход газам. [15]