Cтраница 3
Следует также иметь в виду, что соединения, подобные нафтеновым кислотам, могут образовываться при окислении нафтеновых углеводородов масла. [31]
Ароматические углеводороды в смеси с нафтеновыми в определенных ( оптимальных) отношениях обладают способностью увеличивать устойчивость к окислению нафтеновых углеводородов. [32]
В данном случае образование оксикарбоновых кислот с большим количеством связанных групп ОН протекает медленнее, нежели при окислении нафтеновых углеводородов. Иногда при окислении керосиновых фракций с преобладающим содержанием метановых углеводородов наблюдаются случаи, когда оксикарбоновые кислоты настолько хорошо растворимы в карбоновых кислотах, а вместе с ними в углеводородах, что выделение их возможно только при большом разбавлении или многократной экстракции раствора нефтяным эфиром. Такое явление особенно часто наблюдается при низких температурах окисления. С этой точки зрения применение метановых керосинов в качестве сырья для получения оксикарбоновых кислот в значительной степени усложняет процесс выделения последних. [33]
С целью получения высокомолекулярных нафтеновых кислот, что в свою очередь расширяет сырьевую базу синтеза органических продуктов, были предприняты исследования по окислению нафтеновых углеводородов, входящих в состав средних фракций бакинских нефтей [137] и трансформаторного масла. [34]
В последние годы благодаря исследованиям В. К. Цы-сковского стала реальной возможность промышленного синтеза дикарбоновых кислот464 481 51: 823 на основе н-парафиновых углеводородов С14 - С20 - Эти кислоты получают в основном окислением нафтеновых углеводородов или выделяют из природных веществ растительного происхождения. [35]
В ряде работ, которые рассмотрены в монографии [12] i показана возможность применения нафтеновых спиртов, получаемых из соответствующего сырья по аналогичной для выработки алифатических спиртов технологии: гидрированием нафтеновых кислот или эфиров, окислением нафтеновых углеводородов в присутствии борной кислоты, а также конденсацией этих углеводородов с формальдегидом. [36]
Интенсивность окисления зависит от температуры масла, поверхности соприкосновения его с воздухом, парциального давления кислорода, скорости и характера движения воздуха ( наличия вихревых движений), каталитического действия металлов и особенностей структуры углеводородов, входящих в состав масла. Продуктами окисления нафтеновых углеводородов являются нафтеновые кислоты и оксикислоты. Наиболее стойки против окисления ароматические углеводороды; при их окислении ( через промежуточные реакции) образуются смолы. Наличие в масле смол в определенных дозах может быть полезным, так как они являются естественными антиокислителями и про-тивоизносными присадками. Процесс окисления характеризуется увеличением органической кислотности масла. [37]
Нафтеновые углеводороды окисляются легче, чем ароматические, причем окисляемость их также растет с увеличением числа и длины боковых цепей. Основным продуктом окисления нафтеновых углеводородов являются кислоты и оксикислоты. [38]
Нафтеновые углеводороды в тех же условиях окисляются значительно легче, чем ароматические. Способность к окислению нафтеновых углеводородов, как и ароматических, возрастает с увеличением молекулярного веса. [39]
Из данных табл. 51 вытекает еще один важный факт, заключающийся в том, что при окислении нафтеновой фракции независимо от природы применяемого катализатора получаются однотипные нафтеновые кислоты. По-видимому, в реакциях окисления нафтеновых углеводородов катализатор играет в основном роль ускорителя реакции и избирательно не направляет процесс на получение нафтеновых кислот с различным строением. [40]
Во фракции 14 нафтенов содержалось лишь 2 5 %, однако из них прореагировало 97 5 % или 2 43 %, считая на исходный состав фракции. Следовательно, абсолютное значение скорости реакции окисления нафтеновых углеводородов следует связывать с размером их молекулы. Рассматривая изменение состава продуктов окисления фракций с увеличением общего количества нафтеновых углеводородов, вступивших в реакцию, приходим к выводу, что в продуктах окисления выход карбоновых кислот непрерывно понижается, а выходы оксикарбоновых кислот, сложных эфиров и других продуктов реакции возрастают. [41]
Часть альдегидов конденсируется, особенно при повышенных температурах, с образованием смолистых веществ. Карбоновые кислоты могут образоваться также при окислении алкиларомати-ческих и нафтеновых углеводородов. [42]
На основании полученных результатов С. Э. Крейн, М. С. Боровая и Липштейн17 33 пришли к выводу о том, что коррозионная агрессивность масел, а также отдельных групп углеводородов определяется в основном их окисляемостью и характером образующихся при этом продуктов. Поскольку ароматические углеводороды оказывают тормозящее действие на процесс окисления нафтеновых углеводородов, снижая тем самым их коррозионную агрессивность, необходимо присутствие их в масле в определенной концентрации. [43]
Из ароматических углеводородов наиболее эффективны полициклические с короткими цепями. Находясь в смеси в малой концентрации, они задерживают окисление нафтеновых углеводородов. [44]
На основании полученных результатов С. Э. Крейн, М. С. Боровая и Липштейн17 - 33 пришли к выводу о том, что коррозионная агрессивность, масел, а также отдельных групп углеводородов определяется в основном их окисляемостью и характером образующихся при этом продуктов. Поскольку ароматические - углеводороды оказывают тормозящее действие на процесс окисления нафтеновых углеводородов, снижая тем самым их коррозионную агрессивность, необходимо присутствие их в масле в определенной концентрации. [45]