Окисление - насыщенные углеводород
Cтраница 2
Начальная стадия окисления насыщенных углеводородов нормального строения молекулярным кислородом в представлении Н. Н. Семенова [5] осуществляется по схеме: углеводород-свободный углеводородный радикал - свободный перекисный радикал - гидроперекись. [16]
По сравнению с окислением насыщенных углеводородов, приводящим к получению смеси разнообразных кислородсодержащих соединений, окисление ненасыщенных углеводородов С2 - С4 является более селективным процессом, идущим с преимущественным образованием одного целевого продукта. Так, окислением этилена на серебряном катализаторе получают оксид этилена, в присутствии хлорида палладия - ацетальдегид, а в растворе уксусной кислоты - винилацетат. [17]
 |
ИК-спектры осадков, образовавшихся при окислении смеси 15 % тетралина с додецилциклогексаном ( 1, изо-пропилциклогексаном 2, декалином 3, алканами из ТС-1 4. [18] |
Аналогично аценафтену влияет на окисление насыщенных углеводородов и тетралин, являющийся причиной возникновения твердой фазы. Поглощение С-0-связей имеет небольшую интенсивность, что позволяет предполагать, что не все С0 группы связаны в карбоксиле и что значительная часть из них относится к кетонам. [19]
Отмечается, что при окислении насыщенных углеводородов С. [20]
Решающим фактором в увеличении селективности окисления насыщенных углеводородов ( повышении выхода спиртов с неизменным углеродным скелетом) в присутствии борной кислоты и алкилборатов является действие названных соединений бора на распад гидропероксида. Борная кислота и ее эфиры увеличивают скорость разложения алкилгидропероксидов и способствуют образованию спиртов. [21]
Вторичные высшие жирные спирты получают окислением насыщенных углеводородов в присутствии борной кислоты. На их основе производят вторичные алкилсульфаты, которые уступают по моющему действию первичным. Вторичные жирные спирты применяют для производства пластификаторов, флотореагентов и других продуктов. [22]
Выход реакции в объем при окислении насыщенных углеводородов на платине не изучен. Доля объемного продолжения реакции в этом случае, вероятно, должна быть значительно больше, чем для непредельных углеводородов, так как при адсорбции таких углеводородов образуются два радикала на поверхности контакта и один из них легко может перейти в объем. Еще более вероятным следует считать взаимодействие радикала с кислородом газовой фазы с отрывом от образующегося соединения на поверхности контакта перекисного радикала и продолжением реакции в объеме. [23]
Реакция этилена с кислородом во многом аналогична окислению насыщенных углеводородов. [24]
Таким образом при температурах не очень высоких происходит окисление насыщенных углеводородов с образованием летучих и высших жирных кислот. [25]
В лабораторных условиях с целью значительного повышения скорости окисления высших насыщенных углеводородов окисление проводят при температуре 180 С. [26]
Выведенные выше уравнения скоростей образования альдегидов и С02 при окислении непредельных и насыщенных углеводородов могут быть использованы и при окислении ароматических углеводородов, из которых СО2 и продукты неполного окисления ( фтале-вый ангидрид) образуются по независимым параллельным реакциям. Если считать эту схему правильной, то скорость образования фталевого ангидрида из нафталина будет пропорциональна концентрации кислорода и не должна зависеть от концентрации нафталина при большом заполнении нафталином поверхности катализатора. Если реакция окисления протекает при малых заполнениях нафталином, то при определенных соотношениях скоростей отдельных стадий образования фталевого ангидрида и С02 уравнение скорости образования фталевого ангидрида будет Шф КСН. [27]
Рассмотрим вкратце 54 некоторые теории, выдвинутые для объяснения механизма окисления насыщенных углеводородов. По одной из наиболее ранних теорий следовало, что водород углеводорода окисляется избирательно. [28]
Процесс окисления олефинов имеет гораздо большее значение, чем процесс окисления насыщенных углеводородов, так как он обеспечивает получение сравнительно высоких выходов очень однородных продуктов. Французские исследователи первыми установили [23], что при окислении этилена в соответствующих условиях можно непосредственно получать окись этилена; как указывалось выше, последняя образуется также при взаимодействии этилена с хлором и водой и последующем омылении. Фирма Карбид энд карбон корпорейшн разработала промышленный процесс непосредственного окисления этилена, который оказался таким эффективным, что за последние 10 лет он полностью заменил хлоргидриновый способ получения окиси этилена, и внедрен на всех производственных установках. Процесс осуществляется в пределе температур 200 - 300 в присутствии серебра как катализатора при очень высокой степени разбавления. [29]
Наряду с окислением метана в 20 - х годах были начаты исследования по окислению других насыщенных углеводородов кислородом на твердых катализаторах. Этан, например, наряду с этиленом и альдегидами при окислении давал также метан, окись углерода и углекислый газ. [30]
Страницы: 1 2 3