Окисление - фосфин
Cтраница 2
 |
Влияние замещения феноксигрупп на хлор при автоокислеиии фосфитов ( инициирование УФ-светом. [16] |
Ацилпероксиды [71-74], перэфиры [75, 76] и гидропероксиды [76] окисляют соединения трехвалентного фосфора преимущественно по ионному механизму. Предложен ионный механизм окисления фосфинов озонидами [ 771: происходит нуклео-фильная атака атомом фосфора по пероксидному кислороду озонид-ной группы. [17]
При окислении этого фосфина перекисью водорода получается правовращающая окись ( - j -) - V. Поскольку реакции кватернизации и окисления фосфина III протекают с сохранением конфигурации, ибо при этом не происходит замещения у атома фосфора, был сделан вывод о том, что обращение конфигурации происходит при щелочном разложении фосфониевых соединений. [18]
Совсем недавние исследования [226] показали, что диссоциация КЬС1 ( РРЬ3) з в бензоле протекает очень легко, но она полностью подавляется в присутствии даже небольших количеств спирта. Кроме того, согласно данным тех же авторов [227], изомеризация олефинов под действием RhCl ( PPh3) 3 зависит от наличия кислорода в системе и характера используемого растворителя. Приведенные результаты показывают, что кислород и растворители играют важную роль в функционировании КпС1 ( РРп3) з как катализатора, влияя на его активность и механизм действия. Из этих данных следует также, что увеличение скорости гидрирования олефинов под действием RhCl ( PPh3) 3 в присутствии кислорода, по-видимому, обусловлено не окислением диссоциированного фосфина, как предполагалось ранее, а образованием более активных частиц. [19]
Совсем недавние исследования [226] показали, что диссоциация RhCl ( PPh3) 3 в бензоле протекает очень легко, но она полностью подавляется в присутствии даже небольших количеств спирта. Кроме того, согласно данным тех же авторов [227], изомеризация олефинов под действием RhCl ( PPh3) 3 зависит от наличия кислорода в системе и характера используемого растворителя. Приведенные результаты показывают, что кислород и растворители играют важную роль в функционировании КпС1 ( РРп3) з как катализатора, влияя на его активность и механизм действия. Из этих данных следует также, что увеличение скорости гидрирования олефинов под действием RhCl ( PPh3) 3 в присутствии кислорода, по-видимому, обусловлено не окислением диссоциированного фосфина, как предполагалось ранее, а образованием более активных частиц. [20]
Страницы: 1 2