Окисление - циклогексанол
Cтраница 3
Часть продукта окисления циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой в присутствии катализатора отбирают и из нее выделяют кристаллизацией адшшновую кислоту. Вторую ( большую) часть смешивают с исходной смесью углеводородов и азотной кислотой и направляют на окисление. [31]
 |
Схема процесса получения адшшновой кислоты. [32] |
В случае окисления циклогексанола при 65 - 95 С и остаточном давлении 6 6 - 93 3 кПа реакционное тепло отводится за счет испаряющихся циклогексанола и воды. После конденсации цикло-гедсанол возвращается в реактор. [33]
При изучении окисления циклогексанола было установлено [4], что а-нафтиламин при торможении инициированной реакции окисления циклогексанола расходуется со скоростью, которая в десятки раз меньше скорости инициирования. Аналогичное явление наблюдается при окислении других вторичных и первичных спиртов [5] и характерно не только для а-нафтиламина, но и для других ароматических аминов. Это явление обусловлено регенерацией ароматического амина в окисляющемся спирте и многократным участием одной молекулы амина в обрыве цепей. [34]
При изучении окисления циклогексанола озонированным кислородом [36] было установлено, что энергия активации реакции образования свободных радикалов с участием озона равна 11 ккал / молъ. [35]
В процессе окисления циклогексанола азотной кислотой выделяется большое количество газов, в основном окислов азота. При абсорбции окислов азота водой с последующим возвращением регенерированной азотной кислоты в цикл, расход последней на получение адипиновой кислоты значительно сокращается, так как окись и двуокись азота при этом почти полностью абсорбируются, а в качестве нерегенерируемых азотсодержащих газов теряются лишь закись азота и азот. Предложенные в ГИАП абсорбционные схемы регенерации азотной кислоты работают под давлением 3, 5 и 7 атм, в связи с чем целесообразно процесс окисления циклогексанола проводить при этих же давлениях. [36]
Циклогексанон получают окислением циклогексанола или окислением циклогексана кислородом в присутствии кобальтовых катализаторов. [37]
Образующийся при окислении циклогексанола циклогексанон окисляется озоном нецепным путем. [38]
В отличие от окисления циклогексанола, полученного из фенола, при окислении циклогексанола, полученного из циклогексана, добавка катализатора не уменьшала выход низших дикарбоновых кислот. Это не может быть полностью отнесено за счет влияния примеси циклогексанона, хотя последний и уменьшает скорость образования адипиновой кислоты, благодаря чему можно вести реакцию в первом реакторе при 55 С без нарастания кристаллов на стенках. [39]
В отличие от окисления циклогексанола, полученного из фенола, при окислении циклогексанола, полученного из циклогексана, добавка катализатора не уменьшала выход низших дикарбоновых кислот. Это не может быть полностью отнесено за счет влияния примеси циклогексанона, хотя последний и уменьшает скорость образования адипиновой кислоты, благодаря чему мож-но вести реакцию в первом реакторе при 55 С без нарастания кристаллов на стенках. [40]
 |
Зависимость выхода ади-пиновой ( кривая 1, глутаровой ( кривая 2 и янтарной ( кривая 3 кислот от содержания Х - масла в окисляемой смеси циклогексанол - Х - масло. [41] |
Так как реакция окисления циклогексанола азотной кислотой протекает со значительным выделением тепла, температуру опыта поддерживали на заданном уровне, регулируя скорость подачи органического сырья, которую определяли визуально, наблюдая за падением капель через смотровое стекло. [42]
Смесь жидких продуктов окисления циклогексанола и циклогексанона ( содержание циклогексанола в смеси 30 - 50 %) из куба колонны 6 поступает в сборник 9, откуда без дальнейшего разделения и очистки направляется на вторую стадию окисления азотной кислотой. [43]
Выделяющиеся в процессе окисления циклогексанола низшие кислы азота продувкой кислородом [78] или воздухом [ 791 Окисляют до двуокиси азота и абсорбируют ее маточными раство - J вами. Для лучшего поглощения окислов азота окисление прово-1 1Ят при давлении 0 34 - 3 4 МПа. Полученный раствор азотной Кислоты, содержащий около 8 % адипиновой кислоты, концентрируют, добавляя крепкую азотную кислоту до 45 - 60 %, иисполь-уют в процессе. [44]
Адипнновая кислота получается окислением циклогексанола, в свою очередь, получаемого гидрогенизацией фенола. [45]
Страницы: 1 2 3 4