Cтраница 1
Окисление циклододекана может быть также проведено кислородом воздуха в отсутствие борной кислоты. [1]
При окислении циклододекана кислородом воздуха образуется большое число соединений различных классов. До 15 - 20 % циклододекана превращается в опыляемые продукты, то есть в вещества, медленно реагирующие со щелочью. К ним могут относиться сложные эфиры, оксикислоты, лактоны, дикетоны. Состав омыляемых продуктов важно знать не только для объяснения механизма окисления, но и для правильного выбора условий окисления циклододекана и переработки окси. [2]
При исследовании окисления циклододекана молекулярным кислородом при 130 - 150 С установлено, что первичным продуктом реакции является гидроперекись циклододецила. В результате дальнейших реакций, кроме указанных спирта и кетона, образуются кислота, эфиры и двуокись углерода. [3]
Жидкие продукты реакции окисления циклододекана из верхней части реактора 5 самотеком направляются по обогреваемой линии в приемник оксидата - сепаратор 6, связанный с реактором уравнительной газовой линией. Оксидат из сепаратора 6 выводится через дроссельный вентиль на нейтрализацию. [4]
Для разработки процесса окисления циклододекана возду-лом под давлением необходимы физико-химические данные для слстем, содержащих исходные и промежуточные продукты. [5]
Найдена эффективная энергия активации реакции окисления циклододекана в изученном температурном интервале, равная 25 3 ккал / моль. [6]
Схема узла окисления. [7] |
Установка состоит из трех узлов: окисления циклододекана, нейтрализации оксидата и отгонки непрореагировавшего циклододекана от продуктов окисления. [8]
Спроектирована и смонтирована лабораторная установка непрерывного действия для окисления циклододекана производительностью до 1 6 кг / нас. [9]
Схема установки для окисления циклододекапа. [10] |
Известный из работ советских исследователей1 2 и многочисленных патентов 34 - 5 способ окисления циклододекана в. [11]
К этой же группе методов получения дикарбоновых кислот следует отнести синтез смеси кислот окислением циклододекана. В работе [73] показано, что жидкофазное окисление цикдододекана молекулярным кислородом в присутствии борной кислоты приводит к образованию циклододеканола с выходом около 80 % на превращенный. Одновременно образуется 8 - 10 % циклододе-канона и 12 - 14 % высококипящих кислородсодержащих соединений. Недостатком рассмотренных методов является образование сложной смеси кислот, выделение из которой чистой азелаиновои кислоты весьма затруднительно. [12]
Большой интерес представляет также разработанный фирмами Дюпон и Хюльс, а в СССР ГИАПом процесс окисления циклододекана в 1 10-де-кандикарбоновую кислоту ( ДДК) - ценное сырье для получения полиамидных волокон и высокоэффективных смазок. Метод заключается в окислении циклододекана кислородом воздуха при температуре 175 С в присутствии металлов переменной валентности или борной кислоты или ее эфиров. При этом образуется смесь циклододеканола и циклододеканона. При степени превращения циклододекана 33 % в присутствии борной кислоты выход обоих веществ составляет 82 % от теоретического. [13]
Особый интерес представляет исследование кубового остатка, оставшегося после отгонки основного количества цик-лододеканона и цнклододеканола из продуктов окисления циклододекана. Хроматограмма кубового остатка содержит 4 пика веществ, идентнфигпрованных как по модельным соединениям, так и по зависимостям ( 1) и ( 2) как циклододецил-и ундециллаураты и ундеканоаты. [14]
Кинетические кривые накопления продуктов окисления циклододекана. [15] |