Окисление - циклододекан
Cтраница 2
Циклододекан получают путем полимеризации бутадиена в циклодо-декатриен на алюминийорганических катализаторах с последующим гидрированием двойных связей. Возможные продукты окисления циклододекана - циклододеканон и декандикарбоновая кислота-могут служить промежуточными продуктами при получении полиамидных смол. [16]
 |
Кинетические кривые накопления продуктов окисления циклододекана. [17] |
Циклододекан получают путем по имеризации бутадиена в циклодо-декатриен на алюминийорганических катализаторах с последующим гидрированием двойных связей. Возможные продукты окисления циклододекана - циклододеканон и декандикарбоновая кислота - могут служить промежуточными продуктами при получении полиамидных смол. [18]
Большой интерес представляет также разработанный фирмами Дюпон и Хюльс, а в СССР ГИАПом процесс окисления циклододекана в 1 10-де-кандикарбоновую кислоту ( ДДК) - ценное сырье для получения полиамидных волокон и высокоэффективных смазок. Метод заключается в окислении циклододекана кислородом воздуха при температуре 175 С в присутствии металлов переменной валентности или борной кислоты или ее эфиров. При этом образуется смесь циклододеканола и циклододеканона. При степени превращения циклододекана 33 % в присутствии борной кислоты выход обоих веществ составляет 82 % от теоретического. [19]
При окислении индивидуальных углеводородов набор продуктов окисления не очень сложен и возможно определение всех продуктов, накапливающихся в реакции. На рис. 29 приведены спектры продуктов окисления циклододекана - циклододека-нона и циклододеканола. [20]
В маточном растворе содержатся 1 9-нонандикарбоновая и се-бациновая кислоты. Такой высокий выход объясняется тем, что образующиеся циклододеканон и циклододеканол на стадии окисления циклододекана до гидроперекиси, а также цикло до декан и циклододеканон при гидрировании окиси используются в процессе по своему назначению. [21]
Недостатком борной кислоты является необходимость использования сложного процесса для регенерации сухой кислоты. Окисление циклододекана осуществляют чистым кислородом или воздухом в течение 1 ч при 168 С в присутствии борной кислоты, эфиров ме-таборной кислоты. В присутствии 12 % добавок возможно превращение 70 - 95 % циклододекана в циклододеканол и циклододе-канон. [22]
Синтезированы сложные эфиры: циклододецил - и ундецилформиаты, ацетаты, ундеканоаты, лаураты. Изучены их спектральные и хроматографические характеристики. В продуктах окисления циклододекана идентифицированы циклододециловые и ундециловые эфиры муравьиной, ундекановой и лауриновой кислот. [23]
Образующиеся спирт и ке-тон отделяют от непрореагировавшего циклододекана и других продуктов дистилляцией или экстракцией. Значительно лучший выход получен при окислении циклододекана в присутствии борной кислоты. [24]
Учитывая, что расчет себестоимости 1 10-декандикарбоновой кислоты выполнен по данным работы небольших опытных установок, различия в себестоимости кислоты следует считать недостаточными для вывода о преимуществе способа окисления цикл одо декана. Тем более, что принятый в процессе окисления циклододекана расходный коэффициент по бутадиену-1 3, равный 1 4 т / т, вероятно, занижен. [25]
Изучено некаталитическое жидкофазное окисление циклододекана воздухом на лабораторной установке периодического действия. Исследовано влияние на процесс температуры, скорости потока воздуха, времени окисления. В температурном интервале 150 - 180 С найдена эффективная энергия активации реакции окисления циклододекана. Установлено, что с повышением температуры от 150 до 180 С отношение циклододеканон: циклододеканол уменьшается. Выход полезных продуктов мало зависит от скорости подачи воздуха. [26]
При окислении циклододекана кислородом воздуха образуется большое число соединений различных классов. До 15 - 20 % циклододекана превращается в опыляемые продукты, то есть в вещества, медленно реагирующие со щелочью. К ним могут относиться сложные эфиры, оксикислоты, лактоны, дикетоны. Состав омыляемых продуктов важно знать не только для объяснения механизма окисления, но и для правильного выбора условий окисления циклододекана и переработки окси. [27]
Страницы: 1 2