Окисление - акролеин
Cтраница 3
В работах Муро и Дюфрес [7-9] впервые исследовался механизм действия ингибиторов на примере торможения окисления акролеина. [31]
 |
Схема двухстадийного окисления пропилена в акриловую кислоту. [32] |
Вторая стадия - окисление метакролеина в метакриловую кислоту - встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. [33]
Вторая стадия - окисление метакролеина в метакриловую кислоту - встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NH4, щелочных и щелочноземельных металлов. [34]
На рис. 57 и 58 показано влияние концентраций Ионов V5 и Fe3 в молибдате кобальта на окисление акролеина и пропилена. [36]
В литературе ранее не рассматривалось участие кислорода, двое-связан ного с ионами Мо64 или V5, в окислении акролеина в акриловую кислоту. Можно представить, что этот кислород способствует возникновению поверхностных карбоксмлатов, превращающихся ири дальнейшем окислении в кислоту. [37]
 |
Зависимость концентрации акролеина и СОг при температуре 320 и 380 С от времени контактирования.| Окисление акролеина и пропилена на одном образце катализатора. [38] |
Из рис. 2 видно, что при любой температуре из пропилена образуется больше СОг, чем при окислении акролеина. Это нельзя объяснить, если считать, что углекислый газ образуется только через акролеин. [39]
В работе [77] найдена корреляция между энергией связи кислорода с поверхностью окислов и их каталитической активностью в отношении окисления акролеина в кислоты и в продукты полного окисления. Избирательность в отношении акриловой кислоты возрастает с увеличением электроотрицательности катиона окисла. [40]
Экспериментальные данные ( рис. 74) показывают, что энергия активации СО2 увеличивается с ростом ф, следовательно, скорость окисления акролеина определяет процесс образования СО 2 - По данным изотопного исследования [188] на чистой Си20 установлено, что углекислый газ образуется главным образом из акролеина. Первый порядок по кислороду в реакции образования С02, вероятно, обусловлен протекающими на поверхности контакта цепными процессами. [42]
Для получения акриловой кислоты используют одностадийный процесс окисления пропилена в акриловую кислоту и двух-стадийный процесс: окисление пропилена в акролеин и окисление акролеина в акриловую кислоту. Двухстадийная схема получила наибольшее распространение, так как существенно повышается селективность образования акриловой кислоты. [43]
С этими взглядами расходятся выводы Марса и Кревелена [11] для окисления бензола и нафталина на ванадиевых контактах и выводы группы индийских ученых [12] для окисления акролеина. В обоих случаях авторы считают, что лимитирующей стадией реакции является окисление газообразным кислородом восстановленного катализатора. [44]
Опыты на V205 [141] свидетельствуют об активирующем воздействии сильно электроотрицательных добавок ( Н3Р04, H2S04, Мо03, Н3В03, Те02, W03) на окисление акролеина, в то время как Сг203, ТЮ2 и Sn02 индифферентны. [45]
Страницы: 1 2 3 4