Окисление - га-ксилол
Cтраница 1
Окисление га-ксилола проводится азотной кислотой, воздухом или чистым кислородом. [1]
Окисление га-ксилола протекает по радикально-цепному мф ханизму. В присутствии катализатора - солей переходных мЦ таллов - возможно также развитие ионных и ион-радикальны реакций. Тем не менее образующиеся в процессе окисления ме тилбензильные радикалы R - СН2 ( где R CH3 - СвН4 - -) быстр. Последние, взаимодействуя с га-ксилолом ( или про дуктами его окисления), дают гидропероксид га-ксилола - очев лабильное соединение либо распадаются, как и гидропероксид, образованием альдегидов по выше рассмотренной схеме окисле. [2]
При окислении га-ксилола в ходе реакции выпадает мел - кодие псрсный осадок л-толуиловой кислоты, что может вызвать некоторые трудности при отборе проб и забипанне бар-битера при глубокой котгверсии. По результатам анализа получают зависимость концентрации толуиловой кислоты п реакционной массе от времени. [3]
При окислении га-ксилола кислородом воздуха в присутствии ацетата кобальта реакция ускоряется при добавлении уксусного альдегида. [4]
При окислении га-ксилола азотной кислотой ( при 150 С выход терефталевой кислоты несколько повышается. Однако и в этом случае одностадийный метод нерентабелен. [5]
В результате окисления га-ксилола кислородом воздуха при температуре выше 100 С в присутствии нафтената или олеата кобальта получается га-толуиловая кислота, котоую этерифици-руют метиловым спиртом при 175 - 180 С и давлении 25 - 28 ат. Образующийся при этсм метиловый эфир га-толуиловой кислоты ( метил-га-толуилат) окисляют кислородом воздуха в тех же условиях, но при более высокой температуре ( 150 - 200 С) до монометилового эфира терефталевой кислоты. [6]
Терефталевая кислота производится окислением га-ксилола при 140 - 220 С в среде уксусной кислоты в присутствии солей Со или Мп и промотора - солей Вг. В монографии [330] рассмотрены различные одно - и двухстадийные отечественные и зарубежные процессы получения терефталевой кислоты и ее димети-лового эфира. [7]
 |
Влияние воды на окисление ж-ксилола серой. [8] |
Из всех изложенных выше методов окисления га-ксилола для окисления ж-ксилола или смеси мета - и параизомеров применяется двухступенчатое окисление воздухом; в этом случае, чтобы получить оптимальное превращение, метиловый эфир ж-толуиловой кислоты окисляют в условиях, мало отличных от условий окисления метилового эфира n - толуиловой кислоты. [9]
Толуиловая кислота может быть получена также окислением га-ксилола кислородом воздуха при 250 С и 60 ат в присутствии уксуснокислых или нафтеновых солей кобальта, марганца или свинца. Окисление га-толуиловой кислоты производится 30 - 35 % - ной HNO3 при 100 С. Выход терефталевой кислоты, получаемой этим методом, составляет 60 - 75 % от веса исходного га-ксилола. [10]
В усовершенствованном варианте процесса производства терефталевой кислоты окисление га-ксилола осуществляется в реакторе с импеллером, создающим циркуляцию жидкости. [11]
Например, в производстве терефталевой кислоты при окислении га-ксилола азотной кислотой образуются взрывные смеси. Для обеспечения безопасности этих смесей их разбавляют водяным паром. Температура, при которой парциальное давление водяного пара становится достаточным для разбавления смеси до безопасного предела, является минимально безопасной температурой проведения процесса окисления. [12]
По данным Лоранда и Эдуарда [226], при окислении га-ксилола молекулярным кислородом в присутствии перекиси ди-трет. [13]
Основным промышленным методом синтеза терефталевой кислоты в США является окисление га-ксилола. [14]
В промышленности изофталевую кислоту получают жидко-фазным каталитическим окислением ж-ксилола воздухом в уксуснокислой среде по технологии, аналогичной окислению га-ксилола. В качестве катализаторов используют ацетаты кобальта ( П) и марганца ( П), промотированные соединениями брома или ацет-альдегидом. [15]
Страницы: 1 2