Окисление - га-ксилол
Cтраница 2
 |
Величины энергий активации и предэкспоиенциальных множителей.| Значения коэффициентов ао., Ъ § - v г. ОЕ. [16] |
Изучено влияние начальных концентраций соединений кобальта и брома в пределах 0 - 5 46 - 10 - 2 молъ / л на скорость окисления га-ксилола. Зависимости скорости реакций от начальных концентраций катализаторов были введены в констайты скоростей. [17]
Для получения п-толуилового альдегида существуют еще следующие способы: действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия 2; действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия3; восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина 4; / окисление га-ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом 5; действие на бромистый п-толил-магний фенилгидразона формальдегида 6, ортомуравьиного эфира, метилформанилида -, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом7 и Смитом и Никольсом; они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [18]
Развитие промышленного производства ароматических кислот каталитическим окислением молекулярным кислородом метилбензолов относится к 50 - м гг. XX в. Так, каталитическим окислением толуола в жидкой фазе осуществляют многотоннажное производство бензойной кислоты, а окислением га-ксилола - диметилтерефталата ( ДМТ) и терефталевой кислоты. [19]
Другие исследователи наблюдали, что при окислении о-ксилола в основном образуются фталевый и малеиновый ангидриды. При окислении га-ксилола образуются в основном малеиновый ангидрид ( 30 %), га-толуиловый альдегид ( 10 %) и следы терафталевой и га-толуиловой кислот. [20]
В СССР на основе экспериментальных данных [32] разработано несколько способов регенерации катализатора, основанных на экстракции солей металлов переменной валентности водой из кубовых остатков и концентрировании катализатора на катионообменных смолах. Кубовый остаток представляет собой густую вязкую смолу черно-коричневого цвета, в которой сконцентрированы соли кобальта. Такой разброс в содержании кобальта объясняется разной глубиной окисления га-ксилола. [21]
Страницы: 1 2