Cтраница 2
В одном из процессов используется трехфтористый бор. При этом происходит также полиалкилирование ( см. разд. Основным процессом превращения этилбензола в стирол является каталитическая дегидрогенизация на цинке или оксиде хрома при 630 С. Используются также два процесса, включающие первоначальное окисление этилбензола. В первом из них, используя в качестве катализатора ацетат марганца ( II), получают 1-фенилэтанол; наряду с ним образуются ацетофенон и бензойная кислота. Ацетофенон легко превращается в 1-фенилэтаиол, который дегидратируется далее в стирол на оксиде титана при 300 С. Промышленное получение кумола в основном подобно получению этилбензола, лишь этилен заменен на пропилен. [16]
Для сравнения в табл. 1 включены значения W и V, полученные при окислении никеля. Против ожидания из табл. 1 следует, что величины W и V возрастают с ростом толщины пленки. По оценке, подобной произведенной Моттом и Кабрера, величина V должна быть порядка 1 в, а величина W-порядка 1 - 2 эв. Сравнение этих результатов с приведенными выше показало, что теория Мотта справедлива только для первоначального окисления восстановленной поверхности, а не для последующих реакций окисления регенерированных поверхностей, для которых получены аномально высокие значения V и W. Возможные причины расхождений в величинах V к W будут обсуждены ниже. [17]
Итак, при хранении крекинг-бензинов и других дистиллятов вторичного происхождения, растворенный в них кислород окисляет наиболее нестойкие непредельные соединения. В результате образуются небольшие количества перекисей. Эти перекиси затем активируют дальнейшие процессы. Индукционный период, наблюдаемый во время хранения и при ускоренном аналитическом окислении ( см. ниже) - это время, в течение которого происходит первоначальное окисление, когда количество образовавшихся перекисей еще недостаточно для аутокатализа. В дальнейшем окисление резко ускоряется в результате развития свободно-радикального цепного процесса. Сами гидроперекиси претерпевают разнообразные дальнейшие превращения. [18]