Жидкофазное окисление - пропилен
Cтраница 1
Жидкофазное окисление пропилена в реакторах из тефлона имеет большие промышленные перспективы, так как характеризуется высокими выходами полезных продуктов при степени превращения - 30 мол. [1]
Процесс жидкофазного окисления пропилена в реакторах из тефлона представляет большой практический интерес как метод получения окиси пропилена и других полезных продуктов. [2]
В качестве катализаторов жидкофазного окисления пропилена предлагается использовать суспензию меди, серебра или их окислы. Предложены также соли кобальта, меди, марганца, ванадия, хрома, промотированные солями бария или свинца. [3]
В качестве катализаторов жидкофазного окисления пропилена предлагается использовать тонкоизмельченные суспендированные в дибутилфталате медь, серебро или их окислы. [4]
Специальная статья посвящена проблеме жидкофазного окисления пропилена, в частности, изучению ингибирующих свойств полимерного продукта, образующегося в процессе окисления. Дается теоретический анализ реакционной способности перекисных радикалов в реакциях продолжения цепи. [5]
Показано, что скорость накопления продуктов жидкофазного окисления пропилена существенно зависит от состава реакционной среды, изменяющейся в ходе процесса Накопление полимерного продукта реакции ( смолы) приводит к селективному инги-бированию процесса эпоксидирования пропилена. Установлена связь между концентрацией полимерного продукта и скоростью окисления пропилена. Показано, что образование полимерного продукта связано с взаимодействием окиси пропилена и муравьиной кислоты. Тормозящее действие полимерного продукта на реакцию эпоксидирования объяснено наличием в этом продукте парамагнитных частиц, взаимодействующих с ацильными перекисными радикалами, ведущими цепной процесс окисления пропилена. Методом ЗПР обнаружены парамагнитные частицы в полимерных продуктах, выделенных из реакционной смеси при окислении пропилена и при реакции окиси пропилена с муравьиной кислотой в отсутствие пропилена. [6]
Поэтому ИХФ АН СССР был разработан метод получения пропиленоксида путем жидкофазного окисления пропилена ( 145 - 200 С и 4 9 - 5 9 МПа) либо в тефлоновом реакторе, либо в стальном реакторе с тефлоновой насадкой или без насадки, но в присутствии фторсодержащих солей ( LiF, NaF, K2SiF6), суспендированных в растворителе. [7]
Эти результаты показывают, что при сопряженном окислении ( так же, как и при жидкофазном окислении пропилена) эпоксидирующими агентами являются перекисные соединения, образующиеся из альдегидов. При окислении метилэтилкетона ацетальдегид является одним из промежуточных продуктов реакции9; при окислении алкилбензолов альдегиды практически не образуются. [9]
На основе этих представлений о механизме окисления углеводородов в жидкой фазе разработан метод производства окиси пропилена путем жидкофазного окисления пропилена либо в тефлоно-вом реакторе, либо в стальном реакторе с тефлоновой насадкой или без насадки в присутствии фторсодержащих солей ( LiF, NaF, K2SiF6), суспендированных в растворителе. [10]
Систематическое исследование кинетических закономерностей окисления пропилена, проведенное в работах [2-7], позволило предположить детальную схему механизма жидкофазного окисления пропилена, включающую стадии образования всех наблюдаемых на опыте кислородсодержащих продуктов взаимодействия компонентов смеси, объясняющие изменение скорости накопления продуктов в ходе процесса. [11]
 |
Схема парофаз-ного каталитического окисления пропилена фирмы Linde Air Products1.| Влияние концентрации пропилена в исходной смеси на выход окиси пропилена. [12] |
Жидкофазное каталитическое и некаталитическое окисление пропилена проводят в среде инертного растворителя. Однако жидкофазное окисление пропилена сопровождается образованием значительных количеств муравьиной и уксусной кислот и большого числа других продуктов разложения. Примеси осложняют разделение продуктов и вызывают, кроме того, интенсивную коррозию аппаратуры. [13]
 |
Изменение оптической плотности ( D ( Я400 нм реакционной смеси в процессе окисления пропилена в ацетоновом растворе. [14] |
В настоящей работе изучены некоторые свойства полимерного продукта. Кинетика его накопления в процессе жидкофазного окисления пропилена, измеряемая по величине оптической плотности раствора, сопоставлена с кинетикой накопления окиси пропилена и органических кислот. [15]
Страницы: 1 2