Жидкофазное окисление - пропилен
Cтраница 2
Из этих данных видно, что процесс эпоксидирования пропилена гидропероксидами, несмотря на многостадийность, является высокоэффективным. По подсчетам французской фирмы Progil себестоимость пропиленоксида, полученного жидкофазным окислением пропилена в тефлоновом реакторе, сравнима с себестоимостью пропиленоксида, полученного халкон-процессом. Показатели процесса сопряженного окисления несколько ниже, но при выпуске кроме пропиленоксида еще и товарной уксусной кислоты процесс окисления пропилена в присутствии ацетальдегида или метилэтил-кетона является экономически выгодным. Наихудшие показатели имеет хлоргидринный процесс, из-за применения агрессивного и токсичного хлора и образования значительных количеств отходов. Кроме того, выход эпоксидных соединений при хлорги-дринном процессе с увеличением молекулярной массы и разветвленное цепи непредельного углеводорода резко падает, и практически получить этим путем высшие оксиды олефинов не удается. [16]
Из сравнительных данных ( табл. 32) видно, что процесс эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола, несмотря на многостадийность, является высокоэффективным. По подсчетам французской фирмы Progil себестоимость окиси пропилена, полученной жидкофазным окислением пропилена в тефлоновом реакторе, сравнима с себестоимостью окиси пропилена, полученной Халкон-процессом. Показатели процесса сопряженного окисления несколько ниже, но при выпуске кроме окиси пропилена еще и товарной уксусной кислоты процесс окисления пропилена в присутствии ацетальдегида или метилэтилкетона является экономически выгодным. Наихудшие показатели имеет хлоргидринный процесс из-за применения агрессивного и токсичного хлора и образования значительных количеств отходов. Кроме того, выход эпоксидных соединений при хлоргидринном процессе с увеличением молекулярного веса и разветвленности цепи непредельного углеводорода резко падает, и практически получить этим путем высшие окиси оле-финов не удается. [17]
Процесс запатентован во Франции. Имеются сообщения о разработке ИХФ АН СССР нового способа получения пропиленоксида жидкофазным окислением пропилена молекулярным кислородом в присутствии нанесенных катализаторов, содержащих оксиды редкоземельных ( скандия, празеодима, самария, европия и др.) металлов. [18]
Такой же спектр ЭПР получен для полимерного продукта, выделенного из ацетонового раствора окиси пропилена и муравьиной кислоты, выдержанного в условиях опытов ( 145 С, 50 атм) в течение 2 час. Это указывает на возможность образования парамагнитных частиц при полимеризации окиси в процессе жидкофазного окисления пропилена. [20]
Окисление пропилена в жидкой фазе проводится в растворителе ( бензол, уксусная кислота) при 150 - 200 С и 50 - 70 кгс / см2 ( 4 9 - 6 85 МН / м2) в присутствии растворимых солей металлов переменной валентности. При проведении процесса в металлическом реакторе выход окиси пропилена и селективность очень низки. Кроме того, приходится поддерживать низкую концентрацию окиси пропилена в реакционных газах во избежание дальнейших ее превращений. Разработанный фирмой Monsanto 17 процесс жидкофазного окисления пропилена при 170 С и 60 кгс / см2 ( 5 9 МН / см2) в среде ди-эфиров пропиленгликоля при интенсивном перемешивании также олазался малоэффективным. [21]
Определенный интерес представляют оценки методов промышленного производства продуктов тяжелого органического синтеза, при наличии нескольких альтернативных путей их получения. Так, для производства фенола подтверждается общепринятая точка зрения на преимущество кумольного метода, хотя авторам известны технико-экономические подсчеты в пользу итальянского процесса, где исходным продуктом является толуол, а также в пользу метода американской ф Ирмы Scientific Design, основанного на дегидрировании смеси циклогексанола и циклогексанона. При рассмотрении различных методов получения капролактама выбор процесса синтеза ставится в зависимость от местных условий. Оценивая различные пути получения линейных а-олефинов, авторы указывают на такое важное преимущество алюминийорганического синтеза из этилена, как возможность регенерации исходного триэтилалюминия ректификацией и возвращения его в цикл. Из многочисленных различных методов получения ацетона наиболее эффективным считается жидкофазное окисление пропилена в присутствии палладиевого катализатора. [22]
Страницы: 1 2