Cтраница 4
В итоге, рассматривая превращение энергии возбуждения в освещенных растворах хлорофилла, мы можем пренебрегать возможностью мономолекулярной диссоциации, по крайней мере имея дело с возбуждением желтым или красным светом, но должны иметь в виду возможность таутомеризации, обратимого окисления или восстановления и дисмутации. [46]
Кроме катионитов, проявляющих свойства кислот, и аниони-тов, проявляющих свойства оснований, известны специфические иониты: амфотерные ( полиамфолиты), содержащие одновременно кислотные и основные группы, комплексообразующие, обладающие способностью к селективному поглощению ионов, и окислительно-восстановительные, способные к обратимому окислению или восстановлению. [47]
Эта картина находится в согласии е допущением Хойтинга [159] о том, что образующийся дианион быстро и необратимо взаимодействует с растворителем. Благодаря этой реакции пик обратимого окисления меньше, чем соответствующий пик восстановления, так как часть первоначально образующегося продукта восстановления необратимо удаляется во время второй ступени восстановления. В растворителе, в котором возможна быстрая протонизация моноанионов, механизм восстановления может быть изучен поляро-графически. Реакция протонизации приводит к образованию незаряженных свободных радикалов, потенциал восстановления которых ниже, чем антрацена. [48]
В этом случае равновесие между системой в растворе и электродом будет устанавливаться медленно и измеренный потенциал может оказаться ошибочным. Такой посредник представляет собой вещество, подвергающееся обратимому окислению - восстановлению и быстро приходящее в равновесие с электродом. [49]