Cтраница 2
В последние годы разработан новый вариант одностадийного окисления п-ксилола кислородом воздуха; он нашел практическое применение как один из наиболее экономичных и перспективных методов. Терефталевая кислота этим методом в наиболее значительных количествах производится фирмой Амоко ( США), и его часто называют способом Амоко. [16]
Схема жидкофазного одностадийного окисления смеси ксилолов до. [17] |
На рис. 80 представлена схема487 488 жидкофазного одностадийного окисления смеси ксилолов с получением фталевого ангидрида, терефталевой, изофталевой и бензойной кислот. [18]
Процесс фирмы Standard Oil основан на одностадийном окислении пропилена кислородом воздуха в присутствии водяного пара над молибдено-висмутовым катализатором при 290 - 400 С и давлении 1 - 2 МПа. В этом процессе полученная акриловая кислота далее этерифицируется в эфиры. [19]
Технологическая схема процесса окисления / г-ксилола в терефтале-вую кислоту. [20] |
На рис. 3.28 представлена технологическая схема процесса одностадийного окисления я-ксилола в терефталевую кислоту. Конденсат отделяется от газов, содержащих главным образом азот, в сепараторе 2, и уксусная кислота возвращается в окислительную колонну. Для проведения реакции в жидкой фазе при температуре 175 - 290 С в колонне поддерживается давление 4 0 МПа и выше. [21]
В последнее время все большее внимание уделяется процессу одностадийного окисления n - ксилола в терефталевую кислоту, которая после тщательной очистки используется как исходный продукт поликонденсации. По технико-экономическим показателям этот способ выгодно отличается от способа, связанного с получением диметилтерефталата. [22]
На рис. 13.6 представлена технологическая схема производства ацетальдегида одностадийным окислением этилена. [23]
В случае использования молибдата кобальта как катализатора возможно и одностадийное окисление пропилена в акриловую кислоту при 400 - 500 С. В реактор подают смесь из 10 объемн. Непревращенный пропилен и акролеин возвращают на реакцию. Выход акриловой кислоты несколько ниже, чем при двухстадийном процессе, но это может окупиться упрощением технологии производства. Учитывая дешевизну исходных веществ, описанные методы синтеза акриловой и метакриловой кислот следует считать перспективными. Сведений об их промышленной реализации пока не имеется. [24]
Спирты типа бензилового, как правило, не получают методами одностадийного окисления, поскольку в этом случае трудно избежать дальнейшего превращения образовавшегося спирта в карбонильное соединение или карбоновую кислоту. [25]
Переход от смеси углеводородов к смеси фталевых кислот может быть осуществлен путем жидко-фазного одностадийного окисления кислородсодержащим газом в среде уксусной кислоты. Работы в этом направлении ведутся также в СССР. [26]
Технологическая схема получения ТФК таким способом достаточно громоздка ( схема получения ТФК одностадийным окислением л-ксилола значительно проще), однако, по ориентировочным расчетам фирм-разработчиков, благодаря использованию более дешевого толуола, ТФК, полученная этим способом на установке мощностью 88 тыс. т в год, должна быть на 25 - 30 % дешевле кислоты, вырабатываемой окислением л-кси-лола. [27]
Окисление смеси ксилиленхлоридов проводится азотной кислотой в две стадии ( при 90 и 160), поскольку при одностадийном окислении возникают большие трудности в выделении терефталевой кислоты и отделении от нее примесей. На опытной установке суммарное превращение толуола составляло 85 %, причем до 50 % превращается в терефталевую кислоту, 35 % - во фталевую. [28]
Но окисление м - и n - ксилолов можно провести и одностадийно, если реакцию вести в растворителе, чаще всего в уксусной кислоте, используя в качестве катализатора не только соль кобальта, но еще и ацетальдегид или бромиды щелочных металлов, являющиеся сокатализаторами. Одностадийное окисление м - и n - ксилолов реализовано в промышленности и успешно конкурирует с двухстадий-ным. Выход терефталевой кислоты достигает 98 % т теоретического. [29]
Но окисление м - и n - ксилолов можно провести и одностадийно, если реакцию вести в растворителе, чаще всего в уксусной кислоте, используя в качестве катализатора не только соль кобальта, но еще и ацетальдегид или бромиды щелочных металлов, являющиеся сокатализаторами. Одностадийное окисление м - и и-ксилолов реализовано в промышленности и успешно конкурирует с двухстадий-ным. Выход терефталевой кислоты достигает 98 % т теоретического. [30]