Cтраница 4
Каталитически действуют добавки готовой гидроперекиси, присутствие меди ( медный реактор) и небольшое количество едкого натра. Примеси сернистых соединений инги-бируют процесс. При окислении изопропилбензола и накоплении 20 % его гидроперекиси имеют место побочные реакции разложения гидроперекиси до ацетофенона и метилового спирта или до диметилфенилкар-бинола, снижающие выход основного продукта. При ступенчатом окислении в каскаде аппаратов при различных температурах удается избежать образования побочных продуктов. [46]
Каталитически действуют добавки готовой гидроперекиси, присутствие меди ( медный реактор) и небольшое количество едкого натра. Примеси сернистых соединений инги-бируют процесс. При окислении изопропилбензола и накоплении 20 % его гидроперекиси идут побочные реакции разложения гидроперекиси до ацетофенона и метилового спирта или до диметилфенилкарбинола, снижающие выход основного продукта. При ступенчатом окислении в каскаде аппаратов при различных температурах удается избежать образования побочных продуктов. [47]
Каталитически действуют добавки готовой гидроперекиси, присутствие меди ( медный реактор) и небольшое количество едкого натра. Примеси сернистых соединений инги-бируют процесс. При окислении изопропилбензола и накоплении 20 % его гидроперекиси имеют место побочные реакции разложения гидроперекиси до ацетофенона и метилового спирта или до диметилфенилкар-бинола, снижающие выход основного продукта. При ступенчатом окислении в каскаде аппаратов при различных температурах удается избежать образования побочных продуктов. [48]
Окислительное расщепление ненасыщенных кислот идет по атомам углерода, связанным кратной связью. Однозначные результаты получают при использовании минимальных количеств кислоты. Широко применяются только два метода: окисление по Рудлофу и озонолиз. Полное окисление полиеновой кислоты не всегда приводит к однозначному установлению структуры даже при идентификации всех продуктов окисления. Эти трудности можно обычно обойти, применяя ступенчатое окисление ( см. разд. Окислительное расщепление применяется в качестве препаративного метода в лабораториях, а также в промышленности. [49]
Следует учесть, что пять рассмотренных выше реакций были изучены на простом примере - окислении бутирата в ацетат, в котором ( надо подчеркнуть это еще раз) участвует не сам бутират, а бутирильное производное кофермента А. Возникает вопрос, протекает ли окисление высших кислот по такому же пути и с участием тех же ферментов. На него можно, без сомнения, ответить в основном утвердительно, но известно по меньшей мере одно исключение. Когда Малер и его сотрудники приступили к изучению ферментативного окисления высших жирных кислот, таких, например, как ка-приловая СН3 ( СН2) бСООН, То они установили, что система, в состав которой входят все описанные выше ферменты, не способна превращать эту кислоту в уксусную ( в присутствии кофермента А), если она не содержит еще одного фермента. Этот желтый фермент как дегидрогеназа обладает более широким диапазоном действия на ацильные производные кофермента А. В присутствии этого фермента наряду с описанными выше превращениями было осуществлено ступенчатое окисление каприловой кислоты в уксусную; промежуточные продукты при этом, конечно, не выделялись. [50]
Разнообразные соединения, способные окисляться, т.е. являющиеся источниками отрываемых электронов, называются донорами электронов. Поскольку электроны не могут существовать самостоятельно, они обязательно должны быть перенесены на молекулы, способные их воспринимать и, таким образом, восстанавливаться. Такие молекулы называются акцепторами электронов. Какие ограничения здесь возможны. Донором электронов не может быть предельно окисленное вещество, а их акцептором - предельно восстановленное. Таким образом, должен существовать внешний энергетический ресурс - исходный субстрат. С помощью ферментных систем организм извлекает энергию из этого субстрата в реакциях его ступенчатого окисления, приводящего к освобождению энергии небольшими порциями. [51]