Cтраница 2
Более сложен процесс гетерогенного окисления парафиновых углеводородов в паровой фазе в присутствии твердых катализаторов. [16]
Что касается механизма каталитического гетерогенного окисления углеводородов, то, по всей вероятности, в этом случае, как и при гомогенном некаталитическом окислении, процесс протекает с образованием нестойких промежуточных кислородсодержащих соединений, отличных по своему характеру от альдегидов и кетонов. Для правильного решения во-нроса относительно механизма реакции гетерогенного окисления углеводородов необходимо изолировать эти промежуточные кислородсодержащие соединения. [17]
Их сначала подвергают гетерогенному окислению воздухом до карбонильных соединений, а затем добавляют аммиак к реакционным газам и пропускают их над катализатором дегидрогетероциклизации. [18]
В этом обзоре рассматривается только гетерогенное окисление окиси углерода при помощи твердых веществ, обнаруживающих некоторую каталитическую активность или вызывающих быструю поверхностную реакцию. В обзор не включено рассмотрение чисто стехиометрически действующих реагентов, применявшихся для обнаружения СО и для проведения анализов, например рассмотрение пятиокиси иода, окиси ртути, солей палладия, активированных солями молибдена, или системы жидкость - газ. [19]
Такое представление о механизме гетерогенного окисления включает допущение, что в условиях протекания процесса на поверхности катализатора находятся углеводородные или углеводород-кислородные комплексы с числом углеродных атомов не большим, чем в исходном органическом веществе. [20]
Общим для всех катализаторов гетерогенного окисления является наличие в них атомов или ионов переходных металлов, имеющих незаполненные электронные уровни. [21]
Таким образом, скорость гетерогенного окисления в отличие от гомогенных условий больше всего зависит от парциального давления кислорода, имея нередко даже нулевой порядок по углеводороду. Это, несомненно, связано с отмеченной раньше большой ролью хемосорбированного кислорода и доли занятой им поверхности контакта. [22]
Такое представление о механизме гетерогенного окисления включает допущение, что в условиях протекания процесса на поверхности катализатора находятся углеводородные или углеводород-кислородные комплексы с числом углеродных атомов не большим, чем в исходном органическом веществе. [23]
К структурно-чувствительным относятся реакции жидкофазного гетерогенного окисления спиртов и альдегидов, гидрогенолиз - парафинов и ряд других. [24]
На возможность про-гекания процесса гетерогенного окисления растворенной окиси азота указывают данные о растворимости NO в азотной кислоте. [25]
Таким образом, при гетерогенном окислении аммиака существуют минимум два переходных состояния с меньшей энергией активации, чем при гомогенном окислении. [26]
Действие одного катализатора при неполном гетерогенном окислении предельных углеводородов часто оказывается недостаточным. Авторами [42] изучено влияние окислов азота в процессе окисления метана на платиновом катализаторе. Показано, что реакция зарождается на поверхности катализатора и протекает по гетерогенно-гомогенному механизму с преобладанием гомогенной стадии. Значительные успехи были достигнуты Медведевым [43] при сочетании твердого катализатора - боратов и фосфатов олова, свинца и железа с газообразным катализатором - хлористым водородом. [27]
Действие одного катализатора при неполном гетерогенном окислении предельных углеводородов часто оказывается недостаточным. Авторами [42] изучено влияние окислов азота в процессе окисления метана на платиновом катализаторе. Показано, что реакция зарождается на поверхности катализатора и протекает по гетерогенно-гомогенному механизму с преобладанием гомогенной стадии. Значительные успехи были достигнуты Медведевым [43] при сочетании твердого катализатора - боратов и фосфатов олова, свинца и железа с газообразным катализатором - хлористым водородом. [28]
Типичным примером таких процессов является гетерогенное окисление парафиновых углеводородов, когда окислительное дегидрирование одного участка исходной молекулы сочетается с окислением других участков в карбонильные или карбоксильные группы. [29]
Перспективы утилизации сероводорода на НПЗ путем гетерогенного окисления в серу: Те-мат. [30]