Cтраница 2
Выход гидропероксида - 1. [16] |
При низкотемпературном окислении изопропилбензола с 1 ( 60 С) в присутствии азо-бис-изобутиронитрила в продуктах реакции, кроме кумилгидро-пероксида, обнаруживаются АФ, ДКП и ДМФК. [17]
При низкотемпературном окислении углерода сорбционный механизм развития процесса целиком определяет интенсивность выгорания углерода, количество и качество получаемых продуктов. Заметим, что понятие низкотемпературного окисления углерода топлива является весьма условным. Сорбционный механизм взаимодействия с кислородом даже для наименее активных углей ( графит, электродный уголь, высокотемпературный кокс) перестает явно сказываться уже при температурах 600 - 800 К, и процесс приобретает устойчивый и стационарный характер. В то же время при взаимодействии углерода с углекислотой или водяным паром сорб-ционные явления оказывают свое влияние даже при температурах 1000 - 1200 К. [18]
При низкотемпературном окислении образцов углей, отобранных из самовозгорающихся и несамовозторающихея пластов, оказалось, ч го склонные к самовозгоранию угли дают большее понижение температуры возгорания, чем несклонные. [19]
Рассмотренные закономерности низкотемпературного окисления показывают, что механизм процесса окисления очень сложен. Изучение радиационного окисления в ряде случаев позволяет установить и изучить новые промежуточные стадии процесса, исследование которых в условиях термического окисления затруднено. Вместе с тем необходимо всегда помнить о специфичности воздействия ионизирующих излучений, заключающейся в образовании заряженных частиц и высоковозбужденных состояний молекул углеводородов. [20]
Предложенный механизм низкотемпературного окисления состоит в том, что ближайшие к поверхности промежутки в решетке UO2 заполняются атомами кислорода. Предполагается, что кислород остается в занятых им при низкой температуре местах вплоть до 25 С. При температурах выше 100 С он диффундирует в решетку. Было вычислено, что проникновение кислорода с поверхности UO2 вглубь при завершении процесса окисления в интервале от - 130 до 50 С равно 44 А. Было выяснено, что дальнейшее окисление происходит только тогда, когда расположенный вблизи поверхности внедренный кислород получает достаточно энергии, чтобы мигрировать вглубь решетки. [21]
Молекулярный механизм низкотемпературного окисления выяснен мало. [22]
При развитии низкотемпературного окисления, кроме ухудшения качества нефти, вызывающего усложнение процессов ее переработки, возрастает коррозионная агрессивность. Развитие процессов окислительной конденсации смол и асфальтенов в поровом пространстве в конечном счете обусловливает опасность закупорки пор окисленной нефтью, что никак не способствует повышению нефтеотдачи, а, скорее, наоборот. При химическом взаимодействии окислителя и компонентов нефти с реакционноспособными ингредиентами пласта, в частности, пирита, возможно выделение дополнительных количеств серы. Последняя образует соединения с газообразными компонентами нефти и продуктами окисления. [23]
Энергии активации низкотемпературного окисления водорода или окиси углерода на окислах р-типа обычно составляют всего лишь несколько килокалорий на моль. С ростом температуры энергии активации увеличиваются, возможно, вследствие возрастающей роли реакций, приводящих к образованию дефектов. Поэтому бывает трудно выявить механизм реакций. Недавно Хауффе [32] и Парравано и Будар [43] рассмотрели эту проблему в свете имеющихся данных. [24]
Поскольку при низкотемпературном окислении меди давление воздуха практически не влияет на состав окисной пленки, оно было выбрано произвольно и составляло 4 ати на входе в капилляр. [25]
Таким образом, искусственное низкотемпературное окисление обнаруживает самую раннюю стадию скрытой подготовки угля к самовозгоранию и вскрывает различие между склонными и не склонными к самовозгоранию углями. А это позволяет проследить распределение склонности углей к самовозгоранию в их месторождениях. [26]
Основным продуктом такого низкотемпературного окисления является соответствующая алкилгидроперекись. [28]
Сравнение разных показателен окисления донецких углей. [29] |
В начальной стадии низкотемпературного окисления наблюдается значительное изменение некоторых свойств каменных углей уже тогда, когда элементарный анализ еще не обнаруживает изменений состава. Например, к таким свойствам относятся поведение при коксовании, температура возгорания, гигроскопичность, сорбция пиридина. Какова их молекулярная структура и какая именно поверхность реагирует, это подлежит особому исследованию. [30]