Окись - дифенилен
Cтраница 2
 |
Кривая температуры рисунК. е МОЖно по темпеоатуое плавления смесей о - и л-окскди - - - l - 1. [16] |
Синтетически оксидифенил можно получить из дифенила переводом его в хлордифенил - с последующим гидролизом в жидкой или паровой фазе. Определенный интерес представляет способ получения о-оксидифенила - восстановлением окиси дифенилена, содержащейся в значительных количествах в каменноугольной смоле. [17]
Многими авторами, изучавшими процесс гидрогенизации фенола, было показано, что при температурах выше 300 наряду с гидрированием протекает конденсация с некоторыми продуктами реакции. В продуктах конденсации установлено наличие дифенилового эфира C6Hs О C6Hs, дициклогексила СеНп СеНп, парациклогексилфе-нола п - С6Нц СеН5ОН, следы дифенила, окиси дифенилена и других более высокомолекулярных соединений. Эти продукты при более высоких температурах под давлением водорода расщепляются с образованием низкокипящих углеводородов. [18]
На ориентацию вступающей в ядро нитрогруппы также оказывают большое влияние заместители, находящиеся в боковой цепи. Так, например, при нитровании нитробензола получается 93 %, при нитровании ю-нитротолуола - 48 %, а при нитровании ш-нитроэтил-бензола - всего лишь 13 % m - нитропроизводного. Если принять ориентирующую способность метоксильной группы при нитровании ряда 4-алкоксианизолов в о-положение за 100, то ориентирующая способность других алкоксильных групп может быть выражена следующими величинами: этокси - 164, пропилокси - 180, бутилокси - 186, цетилокси - 212, изопропилокси - 229, трет. При нитровании окиси дифенилена и, окиси 2-бромдифенилена 52 и дифениленсульфида 53 нитрогруппа вступает главным образом в о - и р-положение к атому кислорода или серы. [19]
Фенолят лития распадается при 450 на жидкие продукты и водород, метан, окись углерода и двуокись углерода. Основной фенолят кальция, НО - Са - ОС6Н5, ведет себя аналогично, но в продуктах реакции двуокиси углерода не имеется. Если последнюю реакцию проводить ( при 450) в струе углекислого газа, то реакция полностью протекает с образованием фенола и углекислого кальция. Фишер и Эрхардт отмечают фенол как главный продукт пирогенетического разложения фенолята кальция, Са ( ОС6Н5) 2, но Нидерхаузерн173 еще раньше отмечал образование дифенилового эфира и окиси дифенилена. При слабо красном калении фенолят алюминия172 образует водород, метан и жидкие продукты, которые содержат бензол, фенол, дифениловый эфир и ксантен. Гладстон и Трайб17 нашли, что при сухой перегонке фенолята алюминия можно получить 30 - 35 % дифенилового эфира. [20]
Страницы: 1 2