Окись - какодил
Cтраница 2
Разумеется, что такое мнение является условным, так как хорошо известно, что первые представления о формуле окиси какодила были даны Бунзеном, Франк-ландом и Кольбе, спустя почти целое столетие после работы Каде, а металлоорганический характер этого соединения определен еще позже. [16]
В диотриилах нет относящихся сюда примеров окисления, но из тел, близких к ним, известно окисление окиси какодила с окисью ртути или серебра. Окись какодила име зт столь сильное стремление окисляться, что, кроме упомянутых металлических окисей, восстановляет даже синее индиго и мышьяковую кислоту превращая эту последнюю в мышьяковистую и превращаясь сама во всех этих случаях в какодилокислую окись какодила. [17]
При нагревании в пробирке веществ, содержащих мышьяк, с безводным ацетатом калия или некоторыми другими органическими соединениями образуется смесь мышьякорганических веществ, состоящая из какодила и окиси какодила. [18]
Окись какодила KdO также загорается на воздухе, но при медленном его доступе или при охлаждении образуется мышьяковистая кислота и какодиловая кислота; в то же время часть окиси какодила переходит в изомерное видоизменение - паракакодиловую окись. [19]
В 1760 г. Луи Клод Каде де Гассикур ( 1731 - 1799), директор Севрской фарфоровой фабрики, перегоняя ацетат калия с мышьяковистым ангидридом, получил содержащую мышьяк дымящуюся жидкость, названную жидкостью Каде, или алкарсином, которая состоит главным образом из окиси какодила ( 4СН3С02К As203 - - ( CH3) 2As - 0 - As ( CH3) 2 2К2С03 2СО2) в смеси с какодилом. [20]
В диотриилах нет относящихся сюда примеров окисления, но из тел, близких к ним, известно окисление окиси какодила с окисью ртути или серебра. Окись какодила име зт столь сильное стремление окисляться, что, кроме упомянутых металлических окисей, восстановляет даже синее индиго и мышьяковую кислоту превращая эту последнюю в мышьяковистую и превращаясь сама во всех этих случаях в какодилокислую окись какодила. [21]
Это соединение не воспламеняется и не дымит на воздухе, в противоположность какодилу, который также содержится в жидкости. При взаимодействии окиси какодила с хлористым водородом образуется хлористый какодил; при обработке последнего металлическим цинком или ртутью, получается какодил. [22]
 |
Трехвалентные гидроокиси, окиси и сульфиды. [23] |
Это соединение на воздухе окисляется в какодиловую кислоту ( CH3) 2AsO ( OH), но самопроизвольно не воспламеняется. Концентрированная соляная кислота превращает окись какодила в какодилхлорид ( CHs AsCl, который при действии щелочи может быть превращен опять в окись, а при действии щелочных сульфидов - в сульфид. [24]
Он имеет отвратительный запах ( как все какодиловые соединения с трехвалентным As), самовоспламеняется на воздухе и весьма реакционно-способен. При окислении его в первую очередь образуется окись какодила; вследствие этого какодил во многих случаях реагирует аналогично последней ( ср. [25]
Производные какодиловой кислоты являются единственными соединениями этого ряда, которые имеют терапевтическое применение. Исходным веществом для всех производных какодила является окись какодила, получаемая перегонкой ацетата калия с мышьяковистым ангидридом. [26]
Разложение какодиловой кислоты протекает по двум направлениям [383]: окислительное деметилирование с образованием углекислоты и неорганических соединений мышьяка и восстановление до диметиларсина. Диметиларсин частично улетучивается в атмосферу и окисляется до окиси какодила и далее до какодиловой кислоты. Таким путем большая часть исходной какодиловой кислоты в конечном тоге переходит в неорганические соединения мышьяка. Это указывает на деметилирование какодиловой кислоты в растениях с образованием неорганических соединений мышьяка. [27]
Франкланд разрешил эти и подобные противоречия самым простым способом, приняв, что так называемые парные соединения суть производные неорганических тел, происходящие из последних замещением эквивалентов кислорода на радикалы углеводородов. Окись этилолова рассматривается как окись олова Sn02, в которой эквивалент кислорода замещен этилом, окись какодила - как мышьяковистая кислота и какодиловая кислота - как мышьяковая кислота, в которых два эквивалента кислорода замещены метилами. [28]
Пробу уксусной кислоты нейтрализуют карбонатом натрия и выпаривают досуха. Остаток смешивают в трубочке для прокаливания с трехокисью мышьяка, при нагревании появляется отвратительный запах окиси какодила. [29]
Окись какодила имеет слабо основные свойства и легко растворяется в водных растворах кислот, даже уксусной. Поэтому при получении жидкости Кадэ в верхнем, содержащем свободную уксусную кислоту, слое дестиллата растворено еще значительное количество окиси какодила, и для ее выделения следует прибавить соды, которая нейтрализует уксусную кислоту. [30]
Страницы: 1 2 3