Cтраница 2
Чистый бутен-1 находит все более широкое применение для получения сополимеров с другими а-олефинами. Эпоксидирова-ние бутена-1 дает окись бутилена, которую превращают в бутан-диол-1 2, используемый в производстве пластификаторов и как стабилизатор хлорорганических растворителей. [16]
Бутиленоксиды применяются в качестве растворителей, для получения бутиленгликолей и их производных и полимеров получаемых поликонденсацией. Известны и другие пути использования окисей бутилена аналогично окиси пропилена. [17]
Этот эфир близок по свойствам к оксиэтилцеллюлозе, но коагулирует в горячей воде и растворяется в большом числе органических растворителей. Синтез этого продукта проводят в автоклаве, куда загружают алкилирующую смесь из 25 % окиси бутилена и 75 % окиси этилена. Щелочная целлюлоза готовится как и для оксиэтилирования: на 1 вес. Вначале в течение 2 ч поддерживают температуру 30 - 33 С, а затем 4 ч 50 С и, наконец, 2 ч 90 С. Готовый продукт имеет общее замещение по окси-этильным группам 1 7 - 1 85, по оксибутильным 0 15 - 0 30; температура коагуляции 70 - 75 С. [18]
Относительно зависимости между термической стабильностью и структурой полигликолей нет опубликованных работ. В одном из патентов 12 высказывается предположение, что если в цепи полигликоля окиси этилена содержится больше, чем окиси пропилена или окиси бутилена, его термическая стабильность выше. [19]
В патентах фирмы Доу кемикл [4, 5] указывается, что комплекс из хлорного железа и окиси пропилена может быть эффективным катализатором для получения твердых полимеров не только из окиси пропилена, но также и из других окисей низших олефинов, содержащих не больше 4 атомов углерода в молекуле, например из окиси этилена, эпихлор-гидрина и окиси изобутилена. Недавно появилось сообщение [10], что комплекс, приготовленный из окиси и галида с молярным соотношением 2: 1, не вызывает полимеризации промышленной окиси бутилена, состоящей из смеси 1 2 -, цис-2 3 - и торакс-2 3-изомеров, что находится в противоречии с патентом. Однако, как отмечалось выше, среди перечисляемых в патентах типичных окисей, способных образовывать гомополимеры, отсутствуют 2 3-эпоксиды, хотя общая характеристика применимых окисей, по-видимому, должна бы включать их, и кроме того, они указаны в перечне способных к сополимеризации окисей. [20]
При этом наряду с классическими химическими методами анализа использованы хроматографический и спектральный методы. Основными компонентами хлоридной смеси являются дихлорэтан, дихлорпропан-1 2, дихлорбутаны-1 2, и 2 3, хло-рекс, скиси олефинов, в том числе и окиси бутиленов. [21]
Газы, известны все возможные изомеры ( см. таблицу на стр. При каталитическом окислении образуется окись бутилена. [22]
В настоящее время он применяется в производстве а-олефинов. Другим важным потребителем бутена-2 является производство специальных окисей бутилена. [23]
Диэтиленгликоль получается как побочный продукт производства этиленгликоля. Точно так же пропиленгликоль и 1 2-бутанодиол образуются в результате гидратации соответственно окиси пропилена и окиси бутилена. Ренея; 1 4-бутанодиол образуется в результате реакции ацетилена с формальдегидом с последующим гидрированием получившегося 2-бутен - 1 4-диола. [24]
Однако фенилглицидиловый эфир образует только первичное соединение. Окись триметилена дает с бисульфитом 3-окси-пропансульфонат натрия, но при высоких значениях рН образует а-окспсульфонат. Эти наблюдения привели к выводу, что двухза-ряднын ион сульфита преодолевает пространственные затруднения и ослабляет поляризацию эпоксида. В последующей работе [301] было показано, что ниже 60 С окись стирола дает вторичный сульфонат, но при более высокой температуре ( например, при 80 С) образуется первичный изомер. Этот эффект, по-видимому, раньше не отмечавшийся, должен быть учтен при будущих исследованиях механизма реакции. Указывается [247, 410], что окись пропилена образует первичный сульфопат, хотя другие авторы считают [389], что в данном случае, как и с окисью бутилена, образуется смесь изомеров. [25]