Cтраница 2
Третья навеска - для окиси вольфрама, как указано в разд. [16]
Сплавляют 6 3 г окиси вольфрама ( 5 г в пересчете на металл) с 10 г карбоната натрия. Плав выщелачивают водой, раствор помещают в мерную колбу на 500 мл и доводят объем до метки. Аликвотную часть ( 50 мл) раствора переносят в стакан на 100 мл и добавляют 1 г цианида калия и 0 5 г сульфида натрия. Нагревают при 70 в течение 3 мин, охлаждают и переносят раствор в делительную воронку, споласкивая стакан минимальным количеством воды. Добавляют 3 г нитрата аммония, встряхивают для растворения и затем экстрагируют алюминий раствором реагента в хлороформе так, как это описано выше. [17]
В металлическом вольфраме и окиси вольфрама фосфор можно определять турбидиметрически в форме 3-стрихнин - 1-фосфоро - 12-молибдата. Фосфор осаждают из аммиачной среды с коллектором Na3As04, удаляют в присутствии НСООН в виде AsCl3, и в остатке определяют фосфор. При навеске W03, равной 1 г, удается определить 5 - 10 - 5 г фосфора. [18]
Более действенной оказалась комбинация окиси вольфрама и цинка, которые под действием Н2 и небольшого количества CS2 ( H2S) при 200 am переходят в сернистые соединения. Катализатор работает при температуре, на 50 ниже температуры, при которой применяется упомянутая ранее комбинация Mo-Zn-Mg, дает вдвое большую производительность при вдвое меньшем количестве газообразных продуктов и почти не отравляется органическими основаниями. Сначала этот катализатор получали довольно трудоемким способом, который был впоследствии заменен термическим разложением суль-фовсльфрамата аммония ( NH4) 2 VS4 на VS2 и сернистый аммоний при атмосферном д; вленкн. Как показали рентгенографические измерения, образующийся при этом высокоактивный сернистый вольфрам имеет стесненную решетку, напряжение которой, по-видимому, и сообщает соединению высокую активность. Однако по этому вопросу существуют различные мнения. В присутствии такого катализатора реакции расщепления протекают очень активно, но углеводороды получаемого бензина содержат много водорода. Такой бензин обладает малой детонационной стойкостью и потому не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к топливу для двигателей. [19]
Более действенной оказалась комбинация окиси вольфрама и цинка, которые под действием Н2 и небольшого количества CS2 ( H2S) при 200 am переходят в сернистые соединения. Катализатор работает при температуре, на 50 ниже температуры, при которой применяется упомянутая ранее комбинация Mo-Zn-Mg, дает вдвое большую производительность при вдвое меньшем количестве газообразных продуктов и почти не отравляется органическими основаниями. Сначала этот катализатор получали довольно трудоемким способом, который был впоследствии заменен термическим разложением суль-фовольфрамата аммония ( NH4) 2WS4 на WS2 и сернистый аммоний при атмосферном давлении. Как показали рентгенографические измерения, образующийся при этом высокоактивный сернистый вольфрам имеет стесненную решетку, напряжение которой, по-видимому, и сообщает соединению высокую активность. Однако по этому вопросу существуют различные мнения. В присутствии такого катализатора реакции расщепления протекают очень активно, но углеводороды получаемого бензина содержат много водорода. Такой бензин обладает малой детонационной стойкостью и потому не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к топливу для двигателей. [20]
Стшижевский [337] - на синей окиси вольфрама. Все эти работы, в согласии с мультиплетной теорией, показывают, что при дегидратации спиртов природа и число заместителей сильнее влияют на скорость реакции и на г, чем при дегидрогенизации этих соединений. Разветвление цепи тоже сильнее влияет на дегидратацию спиртов, чем на их дегидрогенизацию. [21]
Есть еще один способ получения окиси вольфрама - через хлориды. Вольфрамовый концентрат при повышенной температуре обрабатывают газообразным хлором. Образовавшиеся хлориды вольфрама довольно легко отделить от хлоридов других металлов методом возгонки, используя разницу температур, при которых эти вещества переходят в парообразное состояние. [22]
Есть еще один способ получения окиси вольфрама - через хлориды. Вольфрамовый концентрат при повышенной температуре обрабатывают газообразным хлором. [23]
В катализаторе, содержащем 10 % окиси вольфрама, рентгенографически удалось установить наличие ферберита FeW04, однако петрографически эта фаза неидентифицирована. Микротвердость магнетитового зерна в этом катализаторе высокая: H - G55 кг / мм2, наблюдается снижение отражательной способности зерна магнетита. [24]
Применяется и нейтральный катализатор на основе окиси вольфрама. В Советском Союзе большинство заводов синтетичеокогр этилового спирта работает по методу прямой гидратациии этилена. В США лишь около 15 % синтетического этилового спирта производится по методу прямой гидратации. [25]
Полученный в результате прокалки желто-зеленый порошок трех окиси вольфрама ( W03) подвергается дополнительному измельчению и возвращается на использование. [26]
Пыль алюминия и титана; пыль и окись вольфрама, кадмия, магния, меди, молибдена, олова, цинка; пыль и порошкообразные отходы кобальта; пыль и соли никеля и пары электролитов никеля; пары ртути, окиси свинца, образующиеся в процессе заготовки и переработки цветных металлов и сплавов, являются токсичными и оказывают вредное воздействие на организм человека. [27]
Как и в предыдущем случае, образуется синяя окись вольфрама W2O5; чтобы избежать аналогичной реакции молибдена, последний маскируют роданидом. [28]
Очень интересные данные, касающиеся псевдоструктур кристаллов окиси вольфрама в электро-микроскопи-ческих образцах описываются Ватсоном ( L. [29]
Для получения тракторного топлива в качестве катализатора применяют окись вольфрама, сильно гидрогенизирующую и дающую в результате парафшшзированные продукты. Между тем для авиатоплив также применяют окись вольфрама, но на другом носителе, менее гидрогенизирующем ( что объясняется образованием нафтеновых продуктов) и позволяющем получать вследствие этого бензины с высоким октановым числом и с большой приемистостью к ТЭС. [30]