Cтраница 2
У окисей титана ( 1У) кислотные свойства сильнее, чем основные; у окиси циркония ( 1У) и гафния ( 1У) основные свойства более резко выражены. Следовательно, основность окисей этих элементов, согласно общему правилу, усиливается с увеличением атомного веса элемента. Окиси элементов IV подгруппы в отличие от окисей элементов главной группы реагируют с перекисью водорода с образованием относительно устойчивых пероксокислот или других перекисных соединений. [16]
У окисей титана ( 1У) кислотные свойства сильнее, чем основные; у окиси циркония ( 1У) и гафния ( 1У) основные свойства более резко выражены. Следовательно, основность окисей этих элементов, согласно общему правилу, усиливается с увеличением атомного веса элемента. Окиси элементов IV подгруппы в отличие от окисей элементов главной группы реагируют с перекисью водорода с образованием относительно устойчивых пероксокислот или других перекисных соединений. [17]
Для определения европия и тербия был применен экстракцион-но-флуориметрический метод, включающий извлечение бензолом тройных комплексов, образованных элементом, салициловой кислотой и 1 10-фенантролином. Салициловая кислота практически не экстрагируется и не мешает определению. Интересно, что степень извлечения зависит от концентрации элемента. Когда в водной фазе присутствует меньше 100 мкг окиси элемента, степень извлечения снижается, поэтому для компенсации прибавляли другой редкоземельный элемент, например лантан или диспрозий, которые экстрагируются, но не флуоресцируют в экстракте. По данным доклада [621], состав комплекса отвечает формуле МАз ( РЬ) 2, где А - остаток салициловой кислоты, Ph - фенантролин. [18]
Ошибку в определении можно ждать еще и потому, что в чистоте препаратов нет возможности убедиться чем-либо иным, как многократною кристаллизациею, а она, как известно, не всегда служит для отделения от изоморфных подмесей. Это место III-8 должно отвечать, судя по атоманалогии с Cs, Ba-Се элементу, дающему ясное основание и мало летучие соли, что подходит под свойства как дидима, так и лантана. Этот элемент должен обладать атом [ ным ] весом около 180, и в его окиси RO2 эквивалент металла будет 45 - опять близкий к эквиваленту La и Di. Тп 231 и U 240 для элемента, дающего RSO5 и обладающего атомным весом около 235, следовательно эквивалентом около 49, - но это место едва ли принадлежит одному из наших металлов, потому что эквивалент очень высок и окись элемента, стоящего на этом месте, должна быть сравнительно слабым основанием, менее энергическим, чем ThOs, но более ясным, чем UO3, а в окисях лантана и дидима основные свойства развиты очень ясно; они и после прокаливания растворяются в слабых кислотах. Окись и металл этого места должны быть тяжелы, судя по свойствам атоманалогов и чего нет в окисях Di и La, уд. [19]
Ошибку в определении можно ждать еще и потому, что в чистоте препаратов нет возможности убедиться чем-либо иным, как многократною кристаллизациею, а она, как известно, не всегда служит для отделения от изоморфных подмесей. Это место III - 8 должно отвечать, судя по атом-аналогии с Cs, Ва - Се элементу, дающему [ резкое ] ясное основание и мало летучие соли, что подходит под свойства как дидимия, так и лантана. Этот элемент должен обладать атом ным весом около 180, и в его окиси R02 эквивалент металла будет 45 - опять близкий к эквиваленту La и Di. Третье место есть еще в V группе в 12 ряде между Th 231 и Ur 240 для элемента, дающего R20S и обладающего атомным весом около 235, следовательно эквивалентом около 49, но это место едва ли принадлежит одному из наших металлов, потому что эквивалент очень высок, и окись элемента, стоящего на этом месте, должна быть сравнительно слабым основанием, менее энергическим, чем ThO2, но более ясным, чем U03, а в окисях лантана и дидима основные свойства развиты очень ясно, они и после прокаливания растворяются в слабых кислотах. Окись и металл этого места должны быть тяжелы, судя по свойствам атоманалогов и чего нет в окисях Di и La, уд. Поэтому я думаю, что La и Di принадлежат к двум первым упомянутым местам, то-есть окись одного имеет состав R203, а другого R02, одна отвечает низшей, а другая высшей форме окисления церия. [20]
Следы последнего удаляли в течение нескольких часов в вакуум-эксикаторе, заполненном окисью бария. Свежепрокаленные окиси заметно не реагируют с трифторидом брома. Напротив, в присутствии влаги воздуха реакция с BrF3 протекает очень бурно, сопровождаясь выделением тепла и света. При нагревании окисей элементов с BrF3 до 100 - 150 С реакция протекает несколько энергичнее, но продукты загрязняются коричневым веществом, которое образуется при взаимодействии BrF3 с платиновым тиглем. [21]