Cтраница 2
Кинетика в гетерогенных системах приобретает особенно большое значение для микроэлектронной техники, ибо наличие развитой поверхности активных элементов во многом определяет протекание диффузионных процессов в результате взаимодействия с газом. Кроме того, газовая фаза и каталитически влияет на структурные превращения в твердых фазах. Так, в [11] была получена аморфная окись хрома и исследован экзотермический процесс ее превращения в кристаллическую модификацию. Оказалось, что реакция в зависимости от состава газовой фазы протекает при разных температурах. В высоком вакууме превращение происходит в среднем при 575 С. Присутствие сернистого газа тормозит процесс, который протекает уже при 625 С. В азоте процесс идет при 550, а в кислороде - даже при 400 С. [16]
Кинетика в гетерогенных системах приобретает особенно большое значение для микроэлектронной техники, ибо наличие развитой поверхности активных элементов во многом определяет протекание диффузионных процессов в результате взаимодействия с газом. Кроме того, газовая фаза и каталитически влияет на структурные превращения в твердых фазах. Так, в [12] - [13] была получена аморфная окись хрома и исследован экзотермический процесс ее превращения в кристаллическую модификацию. Оказалось, что реакция в зависимости от состава газовой фазы протекает при разных температурах. В высоком вакууме превращение происходит в среднем при 575 С. [17]
Многие годы исследователи разных стран ставили целью своих рабо превращение парафиновых цепей в ароматические углеводороды. Впервые эта задача была успешно разрешена в 1936 г. в СССР почти одновременно в трех различных лабораториях. Еамушер [21], пропуская чистые парафиновые углеводороды от Се до Сю над аморфной окисью хрома или сернистым молибденом при температурах около 450 С, получили газ, состоящий из водорода с примесью парафинов, и жидкие продукты с большим содержанием ароматических углеводородов. При этом в ар матических углеводородах содержалось то же число атомов углерода, что и в исходных парафинах, а их строение соответствовало строению этих парафинов. [18]
Реакции каталитической ароматизации имеют большое значение в современных методах переработки нефти. Они лежат в основе получения толуола и ароматизованных бензинов. Все эти окислы одновременно являются и катализаторами для реакции - чдегидрогенизации. Для дегидроциклиза-ции среди них лучшими являются катализаторы из аморфной окиси хрома, нанесенной на окиеь алюминия с добавками различных активаторов ( окислов металлов) и иногда небольших количеств щелочей. [19]
Рассмотрим этот вопрос также на примере окиснохромовых катализаторов дегидроциклизации. Экспериментальные работы по исследованию хромовых катализаторов позволяют считать, что при дегидроциклизации на поверхности окиснохромовых катализаторов, по крайней мере, часть хрома находится в восстановленном состоянии. Хромовые катализаторы приобретают активность только после длительной обработки в атмосфере водорода или углеводородов. Хотя реакция Сг 203 ЗН2; 2Сг ЗН2О при температурах проведения дегидроциклизации на кристаллической окиси хрома характеризуется низкими значениями константы равновесия, К р н 0 IP Но порядка 10 и - 10 - 12 [26], для активной окиси хрома, применяемой в качестве катализатора, значения этой константы должны быть значительно выше. Этому соответствует большой тепловой эффект, наблюдаемый при превращении активной аморфной окиси хрома в кристаллическую. [20]