Cтраница 2
Хроматографирование в тонком слое окиси алюминия проходит настолько быстро, что исследуемое вещество контактирует с сорбентом очень короткое время. Поэтому наиболее распространенная основная окись алюминия неприменима только в случае анализа веществ, очень чувствительных к основной среде, и веществ кислотного характера. Для работы с такими соединениями следует использовать нейтральный или слабокислотный сорбент. [16]
Для случая смесей окисей, прокаливавшихся при 500 - 760, следует принять во внимание два дополнительных фактора. Во-первых, окись алюминия в прокаленных материалах имеет структуру у-окиеи, а не гидраргиллита и, во-вторых, силикатная структура при этом дегидратируется, а поэтому превращается в значительно более жесткую сетку. Для того чтобы превратить структуру, содержащую основную окись алюминия в этих материалах, в структуру, содержащую кислотную окись алюминия, как окись алюминия, так и двуокись кремния должны вновь прогидратироваться путем разрыва связей металл - кислород и присоединения к каждой из разорванных связей двух гид-роксильных групп. Эта реакция легко осуществляется в водной среде с высокой концентрацией гидроксильных ионов. Растворы сильных щелочей атакуют и разрушают силикатную и алюмоси-ликатную структуры. Концентрация гидроксильных ионов в применяемых растворах в значительной степени определяет степень повторной гидратации и таким образом регулирует количество окиси алюминия, которое может приобрести алюминатную структуру. Цеолитная емкость, или содержание кислоты в обработанном таким образом образце, обозначена на рис. 10 квадратиком; она оказывается значительно большей, чем емкость алюмосиликатного катализатора, обработанного только раствором с рН4, данные для которого обозначены кружками. Таким образом получающаяся кислота образует соли, стабильные при низких значениях рН, тогда как для катализаторов, содержащих ряд кислот различной силы, следовало бы ожидать, что аммонийная соль более слабой кислоты должна при низком рН разлагаться. Такая же или подобная техника обработки водными щелочами была использована рядом исследователей [1, 3, 8] для открытия кислоты в прокаленных алюмосиликатных катализаторах. По мнению авторов, данные, полученные таким способом, могут вводить в заблуждение, так как измеряемое количество не является кислотностью катализатора, а скорее мерой его способности реагировать с основанием в специфических экспериментальных условиях, имеющих место при данном методе анализа. При таком определении фактически измеряется степень повторного образования, а не количество кислоты, присутствовавшей первоначально. [17]
При препаративном разделении очевидно, что растворитель не должен взаимодействовать с регенерируемым образцом. Эта проблема возникает редко в связи с целым рядом причин ( например, малая вязкость), для разделения целесообразно применять низкокипящие растворители, которые обычно можно удалить выпариванием. Следует также избегать применения реакционноспособных растворителей, способных полимеризоваться с образованием высококипящих продуктов. Например, ацетон конденсируется до ди-ацетонового спирта и соединений с более высоким молекулярным весом на основной окиси алюминия, и поэтому ацетон нельзя использовать вместе с этим сорбентом. [18]
Контроль за разделением обычно осуществляют методом ГЖХ. Четкость разделения веществ на высокоактивной окиси алюминия зависит от числа двойных связей в них ( табл. 29.1), в то время как при делении на содержащих серебро адсорбентах более важен характер двойных связей, чем их число. Поэтому комбинация обеих методик оказывается в ряде случаев очень эффективна. Так, Андерсен и Сирдал [9] частично разделили таким путем сложные фракции дистиллятов, элюируя вначале трициклические углеводороды ( а-копаен, а-иланген и лонгифолен) петролейным эфиром из колонки, заполненной основной окисью алюминия. [19]