Cтраница 1
Окраска полимера при этом практически не изменяется. [1]
Классификация методов обработки полимерных материалов и изделий из них. [2] |
Окраска полимеров в массе, также как и введение различных декоративных наполнителей ( металлических, перламутровых н других), осуществляется па стадии производства материала. Конструктор в этом случае участвует в формировании оптимальных по цвету отдельных видов полимеров и должен правильно использовать имеющуюся цветовую гамму при конструировании. Наряду с декоративными эффектами при выборе метода необходимо учитывать, что вследствие возможного старения полимерных материалов в процессе эксплуатации их внешний вид может существенно измениться. [3]
Изменения ИК-спектра полиметакрилонитрила в процессе углубления окраски. [4] |
Поскольку окраска нагреваемого полимера постепенно углубляется от желтой к красной, а примеси карбонильного характера присутствуют в продукте в очень малых количествах, возможно, что они действуют только как инициирующие центры в процессе, приводящем к образованию сопряженных структур, длина системы сопряжения в которых увеличивается и образование которых характерно для метакрилонитрильных звеньев, а не для карбонильных групп. Полимер, синтезированный в присутствии азо-бмс-изобутиронитрила, приобретает окраску при температуре 250 довольно медленно, следовательно, скорость реакции в этом случае на много порядков ниже, чем скорость реакции, приводящей к появлению окраски в результате инициирования на присутствующих в небольших количествах центрах типа звеньев метакриловой кислоты. Углубление окраски у этого полимера обусловлено, вероятно, не присутствием в нем примесных центров, а каким-то процессом инициирования, который осуществляется при нагревании в самих метакрилонитрильных звеньях или, возможно, в концевых группах молекул полимера. [5]
Причины появления окраски полимеров в процессе старения полностью не выяснены. Можно полагать, что в большинстве случаев она вызывается примесями, присутствующими в полимере, в частности остатками катализаторов, так как даже нестабилизированные полимеры, не содержащие каких-либо добавок, приобретают большую или меньшую окраску. При воздействии высоких температур инициируются реакции между полимером и примесями, а также между стабилизаторами и примесями. Химическая природа стабилизаторов и продуктов, образующихся из них в процессе окисления, в значительной степени сказывается на цвете полимера. Особенно сильную окраску вызывают стабилизаторы аминного типа, например производные п-фенидендиамина и некоторые фенолы, в частности алкилгаллаты. [6]
Появляющаяся при этом окраска полимера обусловлена возникновением системы сопряженных связей. Длительное нагревание приводит к сшиванию макромолекул. Зависимость Igk от ii T ( k - константа скорости дегидрохлорирования) имеет перегиб в области 220 - 240 СС. Ниже этой темп-ры энергия активации дегидрохлорирования составляет ок. Длительное хлорирование улучшает термостойкость вследствие разрыва ценен у третичного атома углерода, присоединения хлора по двойным связям. При темп - pax выше 330 С образуются бензол, моно - и дихлорбензолы. [8]
Появляющаяся при этом окраска полимера обусловлена возникновением системы сопряженных связей. Длительное нагревание приводит к сшиванию макромолекул. Зависимость Igfc от IT ( k - константа скорости дегидрохлорирования) имеет перегиб в области 220 - 240 С. Ниже этой темп-ры энергия активации дегидрохлорирования составляет ок. Длительное хлорирование улучшает термостойкость вследствие разрыва цепей у третичного атома углерода, присоединения хлора по двойным связям. При темп - pax выше 330 С образуются бензол, моно - и дихлорбензолы. [10]
Связь между константой Фикентчера и приведенной вязкостью 0 5 % - ного раствора поливинил-хлорида в циклогексаноне при 20 С. [11] |
Разложение поливинилхлорида вызывает изменение окраски полимера от светлого до коричневого, а иногда и до черного цвета. [12]
Внскозиметрическое определение молекулярной массы поливинилиденфторида в диме-тилформамиде при температуре 30 С.| Кривые деструкции поливинилиденфторида. [13] |
Даже при сильном изменении окраски полимера снижения характеристической вязкости и ухудшения физико-механических свойств полимера не происходит. Только относительное удлинение несколько уменьшается вследствие образования сетчатых структур. [14]
По мере протекания реакции дегидрогалогенирования окраска полимера углубляется, переходя от светло-желтой через оранжевую и красную к темно-коричневой и в ряде случаев к черной. Углубление окраски происходит вследствие постепенного удлинения участков полисопряжения и вызванного этим смещения поглощения в длинноволновую область. [15]