Окраска - полимер
Cтраница 4
Производство поливинилхлорида в большом масштабе методом блочной полимеризации нецелесообразно, так как, во-первых, полимер получается в виде большого блока, который трудно измельчать и обрабатывать, и, во-вторых, выделяющаяся теплота полимеризации затрудняет регулирование температуры реакции, что приводит к термическому разложению, сопровождающемуся выделением хлористого водорода и изменением окраски полимера. Практически все промышленное производство поливинилхлорида основано на этих двух методах. В обоих случаях полимер образуется в виде тонкой дисперсии в водной среде; это создает благоприятные условия для отвода теплоты полимеризации и дает легкоперерабатываемый продукт. Следует отметить, что механизм образования частиц полимера при эмульсионной и капельной, или суспензионной, полимеризациях винилхлорида различен. [46]
Из данных таблицы 3 видно, что добавление эпоксидной смолы ЭД-5 к трихлорэтилфосфату, используемой в настоящее-время для стабилизации последнего, кислотное число снижается от 10 8 до 1 6 мг КОН, в то же время замена эпоксидной смолы ЭД-5 глицидил-4 - метилфенилсульфидом приводит к резкому снижению кислотного числа до 0 28 мг КОН, при этом окраска полимера не изменяется. [47]
Еще в самом начале производства в промышленном масштабе поливинилхлорида ( ПВХ) было установлено, что появление окраски при термообработке этого полимера обусловлено образованием в результате отщепления хлористого водорода систем сопряженных двойных углерод-углеродных связей. Поскольку окраска полимера становится заметной уже после незначительного отщепления хлористого водорода, ясно, что галоген и водород отщепляются у соседних звеньев, а не на случайных участках молекул полимера. На основании этого вывода легко было прийти к выводу, что первоначально образующиеся непредельные группы активируют соседние звенья полимерной цепи, в результате чего реакция продолжается вдоль цепи от звена к звену. [48]
Фенольные стабилизаторы лыюдно отличаются от а минных тем, что большинство из них практически не окрашивает полимерные материалы как при введении в них, так и после действии на них УФ-излучення. Незначительное изменение окраски полимера, содержащего фенольные стабилизаторы, связано с тем, что под действием высоких температур или УФ-лучсй некоторые фснольные стабилизатор. [49]
При нагревании полиакрилонитрила до температуры ниже температуры термической деструкции происходят химические преобразования полимера, не сопровождающиеся выделением летучих. При этом появляется окраска полимера, уменьшается выход летучих при термической деструкции и существенно изменяется ряд других свойств. [50]
Полимер представляет собой красно-оранжевый низкомолекулярный порошок, нерастворимый в органических растворителях. При дальнейшей термообработке окраска полимера меняется до темно-коричневой и черной, что связано с увеличением его молекулярного веса и внутримолекулярным структурированием. Электропроводность термически не обработанного полимера при 20 С меньше 10 - 14 ом-1 - см-1, после термообработки электропроводность увеличивается на несколько порядков. [51]
При использовании спиртов с числом атомов углерода более 12 получаются полиметакрилаты, также хорошо растворимые в минеральном масле и представляющие собой вязкие медообразные продукты желтоватого цвета. Путем легкого гидрирования окраска полимера может быть значительно улучшена. [52]
 |
Изменения ИК-спект-ра в области 1660 - 1490 см-1 полиметакрилонитрила в процессе углубления окраски ( цифры на рисунке указывают на количество прореагировавших нитриль-ных групп. [53] |
Сначала повышение интенсивности поглощения происходит в области более высоких частот этого участка спектра. По мере изменения окраски полимера от желтой до красной наблюдается постепенный сдвиг максимума в область низких частот и общее увеличение интенсивности поглощения. Эти результаты могут быть объяснены тем, что в полимере образуется система сопряженных связей, длина которой постепенно увеличивается. То, что увеличивается интенсивность не одного какого-либо цвета, а происходит сдвиг окраски в видимой части спектра, является дополнительным доказательством постепенного удлинения системы сопряженных связей. [54]
При температурах выше 140 С поливинилхлорид разлагается с выделением хлористого водорода, который каталитически ускоряет процесс разложения полимера. Разложение сопровождается появлением желтовато-коричневой окраски полимера. Введением стабилизаторов, способных связывать выделяющийся хлористый водород, значительно повышают температуру разложения полимера. [55]
При термическом распаде ПВХ в присутствии исследованных соединений в течение определенного периода времени Т ( от начала распада до резкого увеличения скорости дегидрохлорирования полимера в присутствии стабилизатора) значительно уменьшается скорость дегидрохлорирования ПВХ. При этом не изменяется окраска полимера. На рис. 1 представлены зависимости Т, характеризующего эффективность действия стабилизатора, от концентрации оловоорганических соединений. [56]
Выдерживание ПВХ на свету даже в течение непродолжительного времени также заметно ускоряет деструкцию полимера при последующем нагревании. С другой стороны, окраска термообработанного полимера быстро исчезает при последующем его хранении. [57]
Для ряда синтетических каучуков - ( например, бутадиен-сти-рольных) широко применяют эфиры фосфористой кислоты. Они обеспечивают неизменность цвета и окраски полимеров в процессе переработки. [58]
Страницы: 1 2 3 4