Биозид
Cтраница 1
Этот чрезвычайно активный биозид, содержащийся в растении черная чемерица ( Radix hellebore niger), впервые выделен в чистом состоянии Каррером180, который нашел, что при кислотном гидролизе глюкозида происходит значительное разложение аглюкона, причем в качестве одного из продуктов реакции образуется глюкоза. Гидролиз глюкозида при действии строфантобиазы протекает легко, причем получается глюкоза и десглюкогеллебрин. Последний может быть подвергнут затем дальнейшему гидролизу по способу Манниха, в результате чего образуется рамноза и два изомерных аглюкона С21Н32 34Ои; в их молекуле, невидимому, имеются две третичные и одна вторичная гидроксильные группы и шестичленное лактонное кольцо. Геллебрин образует при ацети-лировании только гептаацетильное производное, и соответствии с наличием в остатке биозида семи гидроксильных групп, способных вступать в реакцию ацилирования, и, следовательно, в самом генине не имеется ацилирующихся гидроксильных групп. Из шести атомов кислорода аглюкона один содержится в форме глюкозидной связи ( невидимому, при С3), второй входит в состав альдегидной группы, два находятся в лактонном кольце, а два, вероятно, входят в состав третичных гидроксильных групп. Одна из третичных гидроксильных групп находится, вероятно, при С14, так как при обработке геллебрина раствором едкого кали в метиловом спирте он превращается в неактивное соединение - метиловый эфир изо-геллебриновой кислоты. Доказательством строения лактонного кольца геллебрина служит тот факт, что максимумы поглощения как геллебрина, так и десглюкогеллебрина и двух изомерных аглюконов находятся при 300 mjj. [1]
При разделении биозидов одного класса флавоноидов заметно влияние числа оксигрупп на их хроматографическое поведение. Еще Эггер [347] отметил, что изменение состава биозидного заместителя влияет на подвижность гликозида в водно-спиртовых системах. Физель [369] провел препаративное разделение кверцетин-3 - рутинозида и кверцетин-3 - галакторамнозида. [2]
Избирательное окисление биозида маннита XXXVII, полученного восстановлением трисахарида XXXIV, протекает в первую очередь по ациклическим а-гликольным группировкам. Восстановление полученного альдегида боргидридом натрия приводит к биозиду глицерина XXXVIII. Последний окисляют двумя молями тетраацетата свинца. При этом быстро и избирательно окисляется концевой остаток маннозы ( ср. [3]
Дигликозиды отличаются от биозидов лучшей растворимостью в воде. Козек [519] наглядно показал это при сравнении растворимости винцетоксозида А ( 7-рамнозид - З - глюкозид квер-цетина) и рутина. [4]
Дигликозиды отличаются от биозидов лучшей растворимостью в воде. Козек [519] наглядно показал это при сравнении растворимости винцетоксозида А ( 7-рамнозид - З - глюкозид кверцетина) и рутина. [5]
Глюкозид узарин представляет собой биозид, содержащий глюкозные остатки. [6]
Значительно большие различия в хроматографическом поведении наблюдаются у биозидов различных классов флавоноидов. Еще Давидек и Прохазка [329] наблюдали, что рутин и нарингин четко разделяются на тонких слоях полиамида в различных системах. [7]
Долгое время считалось [368], что адонивернит является единственным биозидом среди О С-биозидов лютеолина. [8]
Дигликозиды выделяли кристаллизацией, так как они имеют меньшую растворимость, чем биозид и С-моногликозиды в 50 % спирте. [9]
Из качима метельчатого [54,55] выделен и идентифицирован адонивернит, а в качиме тихоокеанском [56] оказался биозид, отличный от адонивернита, дающий при кислотном гидролизе D-ксилозу и смесь из ориентина и гомоориентина. [10]
 |
Тонкослойная хроматография биозидов флавоноидов на полиамиде ( R /. [11] |
В последние годы было сделано наблюдение о возможности разделения на полиамидном сорбенте ( в колонках и на слоях) флавоноидных биозидов, различающихся порядком связи между сахарами, а также характером связи и формой сахарного остатка. [12]
Методом колоночной хроматографии Вайсгербер и др. [720] выделили из этого сырья глюкофрангулин, франгулин, эмодин, фисцион, хризофанол, алоэ-эмодин я ряд биозидов. [13]
При кислотном гидролизе ( 0 2 % хлористоводородная кислота, в 50 % этаноле, 90 С, 1 час) из ваккарина в качестве основного продукта выделялись вещества типа изосапонарина наряду с биозидом и изомерами С-моноглюкозидов. [14]
О С-биозиды флавонов впервые выделены Херхаммером с сотрудниками [261] еще в 1960 г. из надземной части горицвета весеннего ( сем. Этот биозид охарактеризован как 6 -ксилозид 8 - С-гексетил лютеолина или адонивернит. В последующие годы этот гликозид в обзорах [262, 352, 369] упоминается как О-ксилозид гомо-ориентина или ориентина. [15]
Страницы: 1 2