Cтраница 4
Так как бор не образует простых атомных сочетаний, обладающих хромофорным действием [6], наблюдаемые окраски могут быть вызваны только особым состоянием остатка молекулы окрашенного реагента, переходящего в это состояние под влиянием бора. Вследствие того, что в растворах чистых реагентов обычно ни при каких условиях не удается получить окраски, вызываемые бором, причина возникновения этих окрасок с первого взгляда может показаться неясной. Так, например, авторы одной из статей, помещенных в настоящем сборнике [7], даже считают, что наблюдаемые окраски не могут быть объяснены в свете представлений о внутримолекулярной диссоциации циклических солей. Пытаясь все же найти объяснение, эти авторы выдвигают свои соображения, которые, однако, не объясняют, почему наблюдаемые в случае бора тона окрасок не возникают в случае других элементов. Эти объяснения также не учитывают особенности выполнения цветных реакций на бор - среду почти концентрированной серной кислоты. [46]
На фильтровальную бумагу помещают каплю смеси из одного объема насыщенного раствора феррицианида калия, одного объема воды и двух объемов 0 2Л раствора едкого натрия, затем каплю исследуемого раствора и снова каплю щелочного раствора феррицианида. Постепенно появляется бурая окраска, интенсивность которой возрастает. Слабое нагревание ускоряет протекание реакции. Наблюдаемую окраску сравнивают с окраской контрольной пробы. Эту реакцию дают также малорастворимые соли одновалентного таллия, например, Т1С1, T1J и другие, что позволяет обнаруживать таллий в присутствии ряда других катионов. Для этого на фильтровальную бумагу помещают каплю 2N раствора НС1, каплю исследуемого раствора и снова 1 - 2 капли соляной кислоты. В центре пятна остается Т1С1, а также AgCl и РЬСЬ. Затем действуют щелочным раствором феррицианида; бурая окраска центра пятна свидетельствует о присутствии таллия. [47]
Спектральная характеристика поглощения света окрашенной формой индикатора ( цвет этой формы) с изменениями рН раствора не меняется. Однако с изменениями рН раствора меняется активность ( концентрация) окрашенной формы. Интенсивность наблюдаемой окраски раствора пропорциональна концентрации этой формы. Поэтому при изменении рН меняется интенсивность окраски раствора. [48]
Наиболее распространенные кислотно-основные индикаторы. [49] |
Для количественного определения рН существуют различные способы. Простейшим способом оценки рН является использование индикаторов. Индикатор представляет собой окрашенное вещество, обычно растительного происхождения, способное существовать в двух формах-кислой и основной, в которых он имеет различную окраску. Если известно значение рН, при котором индикатор переходит из одной формы в другую, то по наблюдаемой окраске раствора можно судить о том, выше или ниже его рН, чем рН перехода окраски данного индикатора. Однако изменение окраски лакмуса происходит не очень резко. Красный раствор лакмуса имеет рН, приблизительно равный 5 или ниже, а синий раствор лакмуса имеет рН, приблизительно равный 8 2 или выше. При рН ниже 2 9 он находится в кислой форме, которая имеет красную окраску. В растворах с рН в интервале от 2 9 до 4 0 метиловый оранжевый постепенно переходит в свою основную форму, имеющую желтую окраску. Когда рН достигает 4 0, переход в основную форму полностью завершается и раствор приобретает желтую окраску. Для приблизительной оценки рН растворов часто пользуются бумажными ленточками, пропитанными различными индикаторами, к которым прилагается цветная шкала сравнения. [50]
Например, Вибо и др. [157] очищали таким образом к-нонан. К осадку по каплям прибавляют 1 0 мл метилового спирта. Чувствительность этой реакции на третичный углеводород достигает 0 01 %, однако олефины препятствуют ей, а стойкость наблюдаемой окраски невелика. [51]
Благодаря такому строению молекула не напряжена; при переходе молекулы в плоское состояние типа бензола потеря ненапряженности ничем не компенсируется, так как энергия мезомерии в несимметричном основном состоянии л-электронной системы плоской молекулы мала. Как показывает рентгеноструктурное исследование монокарбоновой кислоты [34], связи СС кольца поочередно имеют длину 1 322 и 1 470 А ( 13 22 - Ю-2 и 14 70.10 - а нм), ошибка составляет 0 005 А. Кроме того, не наблюдается экзальтации диамагнитной восприимчивости [ 3 ( 5 ], наличие которой служит тестом на делокализацию электронов в цикле ( разд. Теплоты образования и реакций соответствуют очень низкой энергии мезомерии [ 371, даже меньшей, чем ожидаемая энергия мезомерии нециклического сопряженного тетра-ена. Циклооктатетраен представляет собой желтую жидкость, однако наблюдаемая окраска обусловлена затяжкой колебательного хвоста абсорбционной полосы, максимум которой расположен в ультрафиолетовой области, и вторжением ее в видимую область спектра. [52]