Cтраница 4
Большинство ЯМР-экспериментов в биологических системах являются типичными примерами приложения ЯМР к исследованию жидкостей, где большая часть всех взаимодействий, величина которых зависит от ориентации соответствующих связей относительно магнитного поля, усредняется до нуля за счет быстрой вращательной диффузии молекул в растворе, и эти взаимодействия могут рассматриваться лишь в качестве источника релаксации. Преимущество метода ЯМР в жидкостях очевидно: в ряде случаев водный раствор воспроизводит естественное физиологическое окружение исследуемой молекулы. Ширина линий растворителя достаточно мала и поэтому часто спектры растворенных веществ поддаются интерпретации на атомарном уровне. [46]
Большинство ЯМР-экспериментов в биологических системах являются типичными примерами приложения ЯМР к исследованию жидкостей, где большая часть всех взаимодействий, величина которых зависит от ориентации соответствующих связей относительно магнитного поля, усредняется до нуля за счет быстрой вращательной диффузии молекул в растворе, и эти взаимодействия могут рассматриваться лишь в качестве источника релаксации. Преимущество метода ЯМР в жидкостях очевидно: в ряде случаев водный раствор воспроизводит естественное физиологическое окружение исследуемой молекулы. Ширина линий растворителя достаточно мала и поэтому часто спектры растворенных веществ поддаются интерпретации на атомарном уровне. [47]
Анализ структурной формулы позволяет выбрать те инкременты, которые в наибольшей степени соответствуют структурному окружению молекулы. Сумма этих вкладов вместе с поступательными и вращательными составляющими всей молекулы в целом дает желаемое термодинамическое свойство исследуемого соединения. Помимо этого, корреляционный метод позволяет непосредственно рассчитать величину энтропии образования молекулы. [48]
Высокий квантовый выход т) излучения в лазерном переходе у активного вещества, определенный в первом условии ( стр. На эффективность безызлучательной деградации энергии с метастабилыюго уровня и со всех промежуточных оказывают решающее влияние окружение молекулы или иона в среде, а также величина колебательных квантов окружающих молекул. Жесткость решетки и экранированность излучающего центра от колебательных релаксаций энергии в среду обеспечивают во многих случаях высокий квантовый выход. Жесткость решетки эффективно способствует получению лазерного эффекта в примесных кристаллах, содержащих, например, трехвалентный хром, который в более мягкой упаковке ( в растворе) не дает лазерного эффекта. [49]
Если бы были заняты все двадцать четыре положения натрия, то такой тип окружения для молекул воды был бы невозможен. XI уже рассмотрено тетраэдрнческое распределение заряда в молекуле воды, и такая модель полностью соответствует окружению молекул воды в цеолитах. Такие молекулы всегда находятся на близком расстоянии от положительных ионов и от других молекул воды или от атомов кислорода решетки. [50]
Частица жидкости, так же как и в кристалле, колеблется около временного положения равновесия. После того как частица накопит достаточную энергию, она может выйти из положения равновесия и перейти из одного окружения молекул в соседнее, которое совершенно эквивалентно исходному. [51]
С наибольшей точностью эти закономерности справедливы для газовых смесей, нахо - дящихся при небольших давлениях и достаточно высоких температурах, когда свойства компонентов близки к свойствам идеальных газов. В результате состояние каждого компонента делается зависимым от того, какие именно молекулы составляют ( в среднем) окружение молекулы этого компонента. Иначе говоря, раствор перестает быть простой механической смесью молекул, поскольку состояние каждой из них начинает зависеть от состава раствора. [52]
С наибольшей точностью эти закономерности справедливы для газовых смесей, находящихся при небольших давлениях и достаточно высоких температурах, когда свойства компонентов близки к свойствам идеальных газов. В результате состояние каждого компонента делается зависимым от того, какие именно молекулы составляют ( в среднем) окружение молекулы этого компонента. Иначе говоря, раствор перестает быть простой механической смесью молекул, поскольку состояние каждой из них начинает зависеть от состава раствора. [53]