Электронное окружение - атом
Cтраница 2
Очевидно, следуя этим путем, можно для любого числа электронов, а значит, и для элемента любого порядкового номера, произвести подобные же простые, чисто арифметические подсчеты, предъявляя к ним постоянно одно требование: чтобы в атоме не было двух одинаковых электронов. Это далеко идущее и очень понятное для химика, привыкшего к специфике вещества, требование индивидуальности позволяет объяснить слоистость электронного окружения атома, наличие периодов в системе Менделеева. [16]
Для вычисления С ( 0) по формулам ( 19) или ( 20) требуется знание потенциальной энергии как функции расстояния. Пе-терсен [60], воспринявший идеи Кронига и сделавший попытку развить и конкретизировать его теорию, пользуется, например, для подсчета С ( 0) функцией V ( г), определяемой по методу Томаса-Ферми. Томас п Ферми считают электронное окружение атома подобным облаку п вычисляют для него функцию распределения заряда и потенциала в зависимости от расстояния произвольной точки облака от центра атома. Более подробно этот метод описания строения электронной оболочки атомов элементов рассмотрен ниже. [17]
Характерно, что для [ Cl ( NO2) 2CjaCH2 имеются два значения потенциала полуволн. Вторая точка соответствует отрыву второго атома хлора в молекуле, находящейся в возбужденном состоянии, что приводит к выпадению этой точки из общей закономерности. По частоте ЯКР Cl, найденной из уравнения ( 6 - 29) для этого значения потенциала полуволн, можно оценить изменение анизотропии электронного окружения атома хлора, находящегося в переходном комплексе. [18]
 |
Кривая фактора рассеяния для атома углерода. [19] |
Следует рассмотреть два ключевых момента. Этот фактор выражает рассеивающую способность атома и пропорционален числу электронов в атоме и углу, под которым происходит рассеяние ( sin6 / X, или 1 / 2 dhkl - расстояние, обратное расстоянию точки о. Типичная кривая фактора рассеяния ( в данном случае для атома углерода) в предположении, что атомы имеют сферическую форму, изображена на рис. 17.22. Снижение рассеивающей способности в зависимости от угла обусловлено тем, что комбинированное рассеяние на всем электронном окружении атома, которое дает свой вклад, как если бы оно было связано с положением ядра, имеет тенденцию к уменьшению благодаря увеличению разности фаз между волнами, возникающими в широкой области пространства. [20]
Страницы: 1 2