Cтраница 2
Исходя из этого, мы провели работу по получению ряда оксалактонов, используя со-хлоркислоты С5, С7, С9 и Сп, с одной стороны, и этиленгли-коль, гександиол, нонандиол и декандиол в качестве второго компонента для синтеза - с другой. Были синтезированы также для сравнения три диоксалактона на основе диэтиленгликоля. [16]
В парфюмерной лаборатории ВНИИСНДВ [33] проведено определение скорости испарения ряда синтезированных оксалактонов и установлена особая ценность 10-оксагексадеканолида и 12-оксагексадеканолида, которые, обладая мускусным запахом, близким к запаху тибетолида, превосходят его по стойкости. [17]
Теперь, когда разнообразные ы-галоидкислоты становятся вполне доступными, производство оксалактонов макроциклнче-ского строения получает самые широкие возможности. [18]
Обширные исследования в Советском Союзе были проведены по синтезу макроциклических лактонов, оксалактонов и кето-нов - важнейших душистых веществ, заменяющих природные продукты с мускусным запахом. Во многостадийном и сложном синтезе макроциклических лактонов ( тибетолида и др.) оригинально решены процессы циклизации со-оксикарбоновых кислот через их полиэфиры; в промышленном масштабе освоен метод перекрестной электролитической конденсации, известный до этого только в лабораторной практике. [19]
Среди других душистых веществ, получение которых основано на применении тетрахлоралканов, большой интерес представляет группа макроциклических оксалактонов. До послед-пего времени без труда могли быть синтезированы только те оксалактоны, получение которых основано на использовании галоидпроизводных доступной ундециленовой кислоты; так, имеются указания о применении в парфюмерии 12-оксатетра-деканолида и 12-оксагексадеканолида, получаемых при взаимодействии 11-бромундекановой кислоты с этиленгликолем и бу-тандиолом-1 4 соответственно. [20]
Запах оксалактонов, содержащих в цикле 15 атомов углерода, близок к запаху пентадеканолида, а у оксалактонов С1в - аналогичен запаху гек-садеканолида. [21]
Одним из наиболее эффективных путей использования тетрахлоралканов, который нами уже вполне определен, является получение на их основе макроциклических оксалактонов. Некоторые из этих соединений, отличающихся от макроциклических лактонов лишь заменой одного звена - СН2 - на звено - О -, имеют, по литературным данным, интересный для парфюмерии запах, напоминающий запах самих макроциклических лак-тонов. Паши исследования подтвердили эти указания и установили, что среди оксалактонов имеются такие, которые следует рассматривать не только как заменители макроциклических лактонов, но и как самостоятельные ценные душистые вещества, обладающие своеобразным оттенком мускусного запаха. [22]
Как отмечалось, ю-оксиоксакислоты, получаемые конденсацией мононатриевого производного диола с ю-хлоркислотой, не подвергались специальной очистке, а непосредственно после выделения и промывки перерабатывались на оксалактоны. Чистые препараты этих со-оксиокса-и ы-оксидиоксакислот получены нами омылением соответствующих окса-и диоксалактонов, которое проводилось обычным образом - действием 0 5 N спиртового раствора едкого кали. [23]
Благодаря разработанной советскими химиками реакции теломеризашш этилена с четыреххлористым углеродом получающиеся по этой реакции тетрахлоралканы стали дешевыми исходными продуктами для синтеза различных со-хлоркислот и диолов, необходимых для получения макроциклических лактонов и оксалактонов, производство которых теперь значительно упрощено. [24]
Оксалактоны имеют запах, близкий к лактонам. [25]
Сделаны наблюдения о зависимости запаха от строения в этой группе душистых веществ. Запах оксалактонов, содержащих в цикле 15 атомов углерода, близок к запаху пентадекано-лида, а оксалактонов CIR - аналогичен запаху гексадеканолида. Введение окса-звена в молекулу макроциклического лактона приводит к некоторому ослаблению запаха, а введение двух окса-звеньев - к почти полному его исчезновению. Оксалак-тоны с положением окса-звена вблизи карбоксильной группы обладают менее интенсивным запахом, чем при более удаленном положении этого звена. [26]
Запах мускуса присущ не только кетонам с 14 - 18-членньши циклами. Многочленные лактоны, лактамы, оксалактоны и ими-ны также обладают мускусным запахом [191, 194, 195], отметим в этой связи, что зависимость запаха ( его силы, оттенка, стойкости) от строения исследована далеко недостаточно. Поэтому, очевидно, что разработка новых методов синтеза макроциклических соединений, несущих в различных положениях цикла разветвление или гетероатом, представляет существенный интерес. [27]
Выход неочищенного оксалактона составляет 70 - 80 % от веса со-оксиоксакислоты. После перегонки в вакууме получают достаточно-чистый преперат оксалактона. В некоторых случаях целесообразно предварительно отгонять летучие примеси с водяным паром. [28]
Среди других душистых веществ, получение которых основано на применении тетрахлоралканов, большой интерес представляет группа макроциклических оксалактонов. До послед-пего времени без труда могли быть синтезированы только те оксалактоны, получение которых основано на использовании галоидпроизводных доступной ундециленовой кислоты; так, имеются указания о применении в парфюмерии 12-оксатетра-деканолида и 12-оксагексадеканолида, получаемых при взаимодействии 11-бромундекановой кислоты с этиленгликолем и бу-тандиолом-1 4 соответственно. [29]
Сделаны наблюдения о зависимости запаха от строения в этой группе душистых веществ. Запах оксалактонов, содержащих в цикле 15 атомов углерода, близок к запаху пентадекано-лида, а оксалактонов CIR - аналогичен запаху гексадеканолида. Введение окса-звена в молекулу макроциклического лактона приводит к некоторому ослаблению запаха, а введение двух окса-звеньев - к почти полному его исчезновению. Оксалак-тоны с положением окса-звена вблизи карбоксильной группы обладают менее интенсивным запахом, чем при более удаленном положении этого звена. [30]