Cтраница 2
В этом также выявляется его сходство с редкоземельными элементами. Однако оксалат америция ( III) менее растворим, чем оксалат лантана. Устойчивость комплексов в ряду Ри - Am - Cm быстро падает. С F - образуется достаточно устойчивый комплекс, позволяющий удерживать америций в растворе, в то время как лантаноиды остаются в осадке. С роданид-ионом образуются анионные комплексы, сорбируемые на анионите. [16]
Актиний в микроконцентрациях из растворов соосаждается с гидроокисями иттрия, алюминия и железа. Он количественно соосаждается с карбонатом, фторосиликатом, фторидом лантана, менее полно с оксалатом лантана. Изоморфное соосаждение актиния наблюдается также с сульфатом лантана. Актиний соосаждается с фосфатом висмута, сульфатом свинца, хроматом бария, иодатом церия. Из данных по соосажДению и прямым реакциям осаждения следует, что актиний образует хорошо растворимый не только в воде, но и в этиловом и изопропиловом спирте нитрат, в присутствии сульфата калия - двойную соль КАЦЗО - Малорастворимы фторид, оксалат, карбонат, фосфат ( AcPOV / HsO) и фторосиликат актиния. [17]
Производится переосаждение КЬа ( СозЬ, который растворяется в 1 -ил 6 N НС1, раствор разбавляется до 10 мл и лантан осаждается аммиаком. Осадок гидроокиси лантана центрифугируется и растворяется в 1 мл 6 N НС1, раствор разбавляется до 15 мл и нагревается до кипения. К раствору для осаждения оксалата лантана прибавляется 15 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты с перемешиванием, и смесь охлаждается на льду в течение 10 мин. Оксалат лантана фильтруется через взвешенный диск из фильтровальной бумаги, промывается 3 мл воды, тремя порциями по 5 мл спирта и тремя порциями по 5 мл эфира. Диск с осадком помещается в вакуумный эксикатор; воздух эвакуируется 2 мин. Эксикатор еще два раза наполняется воздухом и эвакуируется в течение 2 мин. После этого фильтр с осадком взвешивается для определения химического выхода и просчитывается. [18]
Но с ним приходится считаться, когда реактив прибавляют в избытке и после фильтрования этот избыток обратно оттитровывают. При добавлении оксалата к раствору соли лантана вначале выпадает чистый осадок оксалата лантана, но когда избыток оксалата щелочного металла в растворе становится большим, чем 0 005 - 0 01 М, оксалат лантана перестает быть устойчивым и превращается в двойную соль. [19]
Для определения титра 0.02. М раствора нитрата лантана мерной пипеткой берут 50 мл приготовленного раствора, переносят в стакан вместимостью 500 мл и добавляют мерным цилиндром 21 мл 0 5 и. Выпавший осадок растворяют в концентрированной соляной кислоте, прибавляя ее в стакан по каплям и избегая большого избытка. Содержимое стакана разбавляют водой до 100 мл, нагревают на плитке до 70 - 80 С и вновь осаждают оксалат лантана при энергичном размешивании, прибавляя по 1 - 2 капли в секунду с некоторыми интервалами разбавленный водой 1: 1 10 % - ный раствор аммиака. Аммиак прибавляют до ощутимого, но не очень сильного запаха. [20]
Но с ним приходится считаться, когда реактив прибавляют в избытке и после фильтрования этот избыток обратно оттитровывают. При добавлении оксалата к раствору соли лантана вначале выпадает чистый осадок оксалата лантана, но когда избыток оксалата щелочного металла в растворе становится большим, чем 0 005 - 0 01 М, оксалат лантана перестает быть устойчивым и превращается в двойную соль. [21]
Производится переосаждение КЬа ( СозЬ, который растворяется в 1 -ил 6 N НС1, раствор разбавляется до 10 мл и лантан осаждается аммиаком. Осадок гидроокиси лантана центрифугируется и растворяется в 1 мл 6 N НС1, раствор разбавляется до 15 мл и нагревается до кипения. К раствору для осаждения оксалата лантана прибавляется 15 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты с перемешиванием, и смесь охлаждается на льду в течение 10 мин. Оксалат лантана фильтруется через взвешенный диск из фильтровальной бумаги, промывается 3 мл воды, тремя порциями по 5 мл спирта и тремя порциями по 5 мл эфира. Диск с осадком помещается в вакуумный эксикатор; воздух эвакуируется 2 мин. Эксикатор еще два раза наполняется воздухом и эвакуируется в течение 2 мин. После этого фильтр с осадком взвешивается для определения химического выхода и просчитывается. [22]
Оксалат переводят в гидроокись обработкой КОН при нагревании. Затем осадок растворяют в HNO3 и осаждают La ( OH) 3 в присутствии неактивного бария. На последней стадии осаждают оксалат лантана. [23]
Актиний, выделенный из облученного радия ионообменным методом, может содержать такие примеси, как железо и алюминий. Оксалат-ион получают путем медленного гидролиза диэтилоксалата при температуре 60 - 70 С. В 0 5 М щавелевой кислоте при рН 1 2 оксалат актиния имеет растворимость примерно 0 024 мг / мл. Это очень близко к растворимости оксалата лантана. [24]
Кривые характеризуются коротким индукционным периодом, периодом ускорения, продолжающимся до а 0 15, и точкой перегиба, смещающейся в сторону больших я при повышении температуры. Однако главная часть кривых приходится на период равномерного спада. Некоторые данные говорят о том, что энергия активации в индукционном периоде выше, чем в ходе основной реакции, что делает недопустимым применение уравнения Праута - Томпкинса. Предварительные расчеты показывают, что разложение оксалата лантана может быть также описано экспоненциальным уравнением в периоде ускорения и уравнением сокращающейся оболочки в периоде спада. [25]
Группа элементов, гидраты которых осаждаются в аммиачной среде. Радиоизотопы этой основной группы разделяют на семь фракций. Сернокислое железо и сернокислый галлий экстрагируют при помощи эфира. После промывки водой железо отделяют от галлия при помощи обработки содой. Далее три оксалата лантана, осаждаемые при рН2, увлекают комплекс радиоизотопов редкоземельных элементов и приблизительно половину скандия ( 30 - 60 %); эта фракция фиксируется на ионообменной смоле дауэкс-50. [26]