Cтраница 2
Примером такого определения служит реакция образования диазоти-рованной сульфаниловой кислоты, которая вступает в реакцию с фенолом, в результате чего образуется 4-сульфо - 4 оксиазобензол ( HO3S - C6H4N NC6H4OH), окрашенный в желтый цвет. Интенсивность этой окраски пропорциональна содержанию нитрита. [16]
Краситель, полученный из солянокислого фенилдиазония и фенола, можно рассматривать как азобензол, в котором атом водорода замещен гидро-ксилом, или оксигруппой, а поэтому его называют оксиазобензолом. [17]
Краситель, полученный из солянокислого фенилдиазония и фенола, можно рассматривать как азобензол, в котором атом водорода замещен гидроксилом, или оксигруппой, а поэтому его называют оксиазобензолом. [18]
Перегруппировка азоксибензола по Валлаху ( 1880), катализируемая кислотой, протекает другим путем, чем рассмотренная перегруппировка под действием облучения, поскольку продуктом реакции является образующийся с количественным выходом n - оксиазобензол. Исследования перегруппировки Валлаха, проведенные М. М. Шемякиным и его сотрудниками ( 1958 - 1962) с применением меченного изотопами 15N и 18О азоксибензола, и исследования, выполненные Яффе ( 1962) с помощью монозамещенных азоксибензолов, совпадают в отношении выводов. [19]
Приготовляют водный раствор продуктов термического распада ( см. выше) и в нем открывают обычными реакциями фенол: 1) при наличии фенола раствор при добавлении к нему раствора хлорного железа окрашивается в фиолетовый цвет; 2) при добавлении избытка бромной воды выпадает объемистый осадок трибромфенола; 3) при добавлении нескольких капель щелочи и хлористоводородного бензол-диазония выпадает желтый осадок оксиазобензола. [20]
Оксиазобензол, в отличие от л-изомера, перегоняется с паром и не так хорошо растворим в щелочи, как л-соединение. [21]
Эта реакция относится к типу перегруппировок от атома азота к ядру, описанных выше. Образующийся n - оксиазобензол является азо-красителем, и его можно получать сочетанием диазобензола с фенолом. [22]
Спектр поглощения ацильных производных n - оксиазобензола близок к спектру азобензола. Азостроение n - оксиазобензола подтверждается дипольным моментом, который в бензольном растворе такой же, как и у фенола. Следует отметить, однако, что диполь-ный момент 1-бензолазо - 2-нафтола тоже соответствует гидроксиль-ному производному, хотя спектроскопические исследования безусловно показывают его хинонгидразонное строение. [23]
Раствор подщелачивают и прибавляют на холоду, сто ка. При наличии фенола выделяется осадок оксиазобензола, окрашенный в оранжево-красный цвет. [24]
Раствор подщелачивают и прибавляют на холоду, по каплям, хлористоводородную соль фенилдиазония. При наличии фенола выделяется осадок оксиазобензола, окрашенный в оранжево-красный цвет. [25]
У кролика 50 % от дозы превращается в о - и n - оксиазобензолы, бензидин, о - и я-ацетамидофенолы, о - и n - аминофенолы и гидразобензол; часть веществ выделяется в связанном состоянии с глкжуроновой и серной кислотами ( Брей и др.) - Частично выделяется с мочой в неизмененном виде. [26]
Фуджи и Камикура [10] изучали разделение на силикагеле 15 красителей, растворимых в органических средах, используя 12 различных растворителей. Они установили, что, применяя 1 2-дихлорэтан, можно разделить азобензол, п-аминоазобензол, масляный желтый, и-метоксиазобензол, n - оксиазобензол и су-дановый G. [27]
Грисс считал, что второй атом азота заместил атом водорода, связанный с ядром, и поэтому он назвал новое соединение диазодинитрофенолом. Однако первая классическая реакция сочетания была осуществлена в 1870 г. Кекуле и Хидегом4, которые путем взаимодействия диазобензола с раствором фенола в едком натре получили n - оксиазобензол, идентичный продукту Грисса. [28]
Во-вторых, из радикальной схемы, предложенной Бубновым и др., следовало, что ядра углерода феноксильного кольца должны быть поляризованы. Однако ни в продукте, ни в исходной диазониевой соли поляризация этих ядер не обнаруживается вообще, хотя ядра углерода фенильного кольца поляризованы и в диазониевой соли, и в оксиазобензоле, и в побочном продукте - бензоле. Характерно, что поляризация ядер в продукте точно совпадает с поляризацией ядер в исходной диазониевой соли. [29]
Положительно заряженная группа ОН этой возбужденной молекулы адсорбируется на окиси алюминия значительно прочнее, чем в случае невозбужденной молекулы, в результате чего происходит сдвиг спектра поглощения в сторону более длинных волн. При адсорбции n - оксиазобензола на сухой окиси алюминия он приобретает темно-красную окраску. [30]