Cтраница 2
Продукты присоединения эфиров арилсульфокислот к третичным аминам были успешно использованы В. М. Родионовым для алкилирования ароматических оксиальдегидов, что обычно трудноосуществимо из-за необходимости вести процесс в силыющелочнои среде, отрицательно влияющей на альдегиды. [16]
В технологии промежуточных продуктов химико-фармацевтической промышленности процесс нитрозирования проводится не только для получения аминосоединений, но и для синтеза ароматических оксиальдегидов ( ванилин) и вторичных алифатических аминов. [17]
Редко встречаемый в практике получения промежуточных продуктов пример перехода карбоксильной группы в альдегидную становится интересным в применении к получению ароматических оксиальдегидов, в частности ценного исходного для душистых веществ салицилового альдегида. [18]
Этот метод окисления оксикарбонильных соединений получил название реакции Дэкина, которая широко применяется для получения многоатомных фенолов из встречающихся в природе ароматических оксиальдегидов. [19]
Алифатические оксиальдегиды и оксикетоны являются реакционно-способными веществами, поэтому некоторые из них трудно получить в чистом состоянии. Ароматические оксиальдегиды и оксикетоны значительно более устойчивы. [20]
Эти соединения, если продолжается действие озона, увеличивают свою вязкость и растворимость в алкоголе. В некоторых случаях отмечается запах ванилина, что невидимому указывает на образование ароматических оксиальдегидов. [21]
Наиболее широко применяемый способ [ 94а ] получения яллилаоиловых эфиров состой. Этот способ дает обычно очень хорошие выходы, но в случае фенолов слабо кислого характера результаты получаются неудовлетворительные; такого рода фенолы рекомендуется предварительно обработать этилатом натрия в растворе этилового спирта, и лишь потом деистповить галоидным аллилом. Этот способ не пригоден также для ароматических оксиальдегидов, которые, конденсируются с ацетоном в присутствии поташа. Для замещенных хлористых и бромистых аллилон этот способ обычно может быть применен с успехом [36, 40, 58, 66], хотя выходы при этом хуже, вероятно, вследствие частим лого С-алкилирования. [22]
При дальнейшем изучении свойств арилсульфонатов триметилфенилам-мония нами было установлено, что эти алкилирующие средства совершенно не реагируют со спиртами жирного ряда. То же наблюдение, независимо от нас, было сделано также К. Так как продукты присоединения эфиров арилсульфокислот к третичным основаниям не дают почти никаких побочных реакций и могут применяться в нейтральной среде, то мы решили провести при их помощи алкилирова-ние ароматических оксиальдегидов. Известно, что реакция эта представляет большие трудности и всегда сопровождается образованием как побочных продуктов, так и продуктов разложения, которые загрязняют алкилированный альдегид, сильно затрудняют его очистку и значительно понижают выход. [23]
Хотя две первые структуры довольно вероятны и можно ожидать, что вторая будет преобладающей, трудно объяснить, почему должно существовать заметное количество еноль-ной формы. Возможно, что реакция 2 - 1 представляет дегидратацию соединения Ж, а не этерификацию И, как это было предложено в литературе. Реакцию 2 - - 6 трудно согласовать с какой-либо структурой. Принимается, что механизм реакции включает присоединение НОО - к альдегидной группе структуры Е с последующей перегруппировкой ( см. окисление ароматических оксиальдегидов по Дэкину [45]), либо атаку НО - на анион енолята Е и дальнейшее окисление получившегося а-оксиальдегида. [24]
Хотя две первые структуры довольно вероятны и можно ожидать, что вторая будет преобладающей, трудно объяснить, почему должно существовать заметное количество еноль-ной формы. Возможно, что реакция 2 - - 1 представляет дегидратацию соединения Ж, а не этерификацию И, как это было предложено в литературе. Реакцию 2 - - 6 трудно согласовать с какой-либо структурой. Принимается, что механизм реакции включает присоединение НОО - к альдегидной группе структуры Е с последующей перегруппировкой ( см. окисление ароматических оксиальдегидов по Дэкину [45]), либо атаку НО - на анион енолята Е и дальнейшее окисление получившегося сс-оксиальдегида. [25]